文章導讀

常(chang)用的煙氣脫(tuo)(tuo)(tuo)硫工藝(yi)(yi)有鈣法(fa)(fa)、氨法(fa)(fa)、鎂法(fa)(fa)、鈉法(fa)(fa)、海水法(fa)(fa)、活性炭(tan)法(fa)(fa),工藝(yi)(yi)不(bu)同副產(chan)(chan)(chan)物(wu)的種類和狀態(tai)也不(bu)相(xiang)同。脫(tuo)(tuo)(tuo)硫副產(chan)(chan)(chan)物(wu)的出路是脫(tuo)(tuo)(tuo)硫工藝(yi)(yi)選擇(ze)的重(zhong)要(yao)參考因素。對比(bi)了6種不(bu)同煙氣脫(tuo)(tuo)(tuo)硫工藝(yi)(yi)的副產(chan)(chan)(chan)物(wu)處(chu)理(li)和處(chu)置(zhi)方(fang)法(fa)(fa)。其(qi)中(zhong),鈣濕法(fa)(fa)脫(tuo)(tuo)(tuo)硫的副產(chan)(chan)(chan)物(wu)產(chan)(chan)(chan)量(liang)最大,利(li)(li)用率(lv)較高,2018年我國脫(tuo)(tuo)(tuo)硫石膏產(chan)(chan)(chan)量(liang)超過1.2億t,其(qi)綜合利(li)(li)用率(lv)為74%。由(you)于脫(tuo)(tuo)(tuo)硝(xiao)及消(xiao)白(bai)的需要(yao),存(cun)在濕法(fa)(fa)改半(ban)(ban)干(gan)法(fa)(fa)的趨勢,但半(ban)(ban)干(gan)法(fa)(fa)工藝(yi)(yi)的Ca/S比(bi)濕法(fa)(fa)高,這會(hui)導致(zhi)利(li)(li)用率(lv)低的脫(tuo)(tuo)(tuo)硫灰(hui)產(chan)(chan)(chan)量(liang)增大;鈣半(ban)(ban)干(gan)法(fa)(fa)脫(tuo)(tuo)(tuo)硫協(xie)同脫(tuo)(tuo)(tuo)硝(xiao)會(hui)導致(zhi)脫(tuo)(tuo)(tuo)硫灰(hui)處(chu)理(li)更(geng)為困難,需要(yao)進一步加大對脫(tuo)(tuo)(tuo)硫灰(hui)的處(chu)理(li)研究。

 

▲ 來(lai)源(yuan)：河北冶金         作者：王建華 王東等

 

常用的煙氣(qi)脫硫(liu)工(gong)藝(yi)有(you)鈣法(fa)、氨法(fa)、鎂法(fa)、鈉法(fa)、海水法(fa)、活性炭(tan)法(fa),工(gong)藝(yi)不同(tong)副產物(wu)的種類和狀態也不相(xiang)同(tong)。脫硫副產物的(de)(de)出路是脫硫工藝選擇的(de)(de)重要參考因素。對比了(le)6種(zhong)不同煙(yan)氣脫硫工(gong)藝的副產物處(chu)理和(he)處(chu)置方(fang)法。其中,鈣濕法脫硫的副產物產量最大,利用(yong)(yong)率較(jiao)高,2018年(nian)我(wo)國脫硫石膏產量超過(guo)1.2億(yi)t,其綜合利用(yong)(yong)率為74%。由于脫(tuo)硝及消(xiao)白的(de)需要(yao),存在濕法改(gai)半干(gan)法的(de)趨勢,但半干(gan)法工藝的(de)Ca/S比濕法高,這會(hui)導(dao)致利(li)用(yong)率(lv)低(di)的(de)脫(tuo)硫灰(hui)產量增(zeng)大(da)(da);鈣(gai)半干(gan)法脫(tuo)硫協(xie)同脫(tuo)硝會(hui)導(dao)致脫(tuo)硫灰(hui)處理更為困(kun)難,需要(yao)進一步加大(da)(da)對脫(tuo)硫灰(hui)的(de)處理研究。

引言

 

 

SO2是大氣環境的(de)主(zhu)要污染物之一，其中人(ren)為因素(su)導致的(de)SO2污染，主(zhu)要集中在化石(shi)燃(ran)料燃(ran)燒、化工/石(shi)油生產、金屬冶煉等行業，占污染源的(de)2 /3。SO2對(dui)人體健康、生態環(huan)境、建筑材料均有危(wei)害，其主要(yao)危(wei)害形(xing)式為酸雨。去(qu)除煙(yan)氣中SO2( 即煙(yan)氣脫硫) 的工藝(yi)(yi)有多(duo)(duo)種，但每種工藝(yi)(yi)或多(duo)(duo)或少都會有副產物生(sheng)成。

 

我(wo)國大氣中(zhong)SO2濃度達到(dao)國家空氣質量(liang)(liang)(liang)(liang)二級標準的環境容量(liang)(liang)(liang)(liang)僅為(wei)(wei)1 200 萬(wan)t，雖然電(dian)廠完成了(le)80%的超(chao)低(di)(di)排放，鋼鐵等非電(dian)行業(ye)(ye)(ye)也在進行超(chao)低(di)(di)排放改(gai)造，但目前SO2的排放仍(reng)超(chao)過環境承載(zai)力(li)，可(ke)見SO2減排任務之(zhi)艱巨。SO2減排的同時會產(chan)生大量(liang)(liang)(liang)(liang)的脫硫副產(chan)物，2018 年重點(dian)調查工業(ye)(ye)(ye)企業(ye)(ye)(ye)的脫硫石膏產(chan)生量(liang)(liang)(liang)(liang)為(wei)(wei)1.2億t，其中(zhong)電(dian)力(li)、熱力(li)生產(chan)行業(ye)(ye)(ye)產(chan)生量(liang)(liang)(liang)(liang)為(wei)(wei)1.0億t; 其次為(wei)(wei)黑色金屬(shu)冶煉和壓延加工業(ye)(ye)(ye)( 主要為(wei)(wei)鋼鐵行業(ye)(ye)(ye)) ，產(chan)生量(liang)(liang)(liang)(liang)為(wei)(wei)746.0萬(wan)t。

 

《中華人民共和國固(gu)(gu)(gu)體廢物污染環境防治法(fa)( 修訂草案) 》的(de)第三十七條規(gui)定(ding)，國家實行(xing)工(gong)業(ye)固(gu)(gu)(gu)體廢物排污許(xu)可制度(du)。產(chan)生(sheng)工(gong)業(ye)固(gu)(gu)(gu)廢的(de)單位(wei)必須提(ti)供固(gu)(gu)(gu)廢物的(de)種(zhong)類(lei)、產(chan)生(sheng)量、流向(xiang)、貯(zhu)存、處(chu)置(zhi)等有關資料，以及減少固(gu)(gu)(gu)廢產(chan)生(sheng)、促進綜(zong)合利(li)用的(de)具體措施，申請領取排污許(xu)可證(zheng)。一旦實施，將極大地推動脫(tuo)硫副產(chan)物的(de)處(chu)理。

 

本文根據脫(tuo)硫(liu)工(gong)藝的不同(tong)，結合脫(tuo)硫(liu)副產物(wu)處(chu)(chu)理現狀，分(fen)析其(qi)處(chu)(chu)理與處(chu)(chu)置方法，為脫(tuo)硫(liu)工(gong)藝選(xuan)擇及(ji)副產物(wu)處(chu)(chu)理提(ti)供參考。

典型脫硫工藝及副產物

 

 

脫(tuo)硫方法

 

脫硫方法(fa)可以分為濕(shi)(shi)法(fa)、半干(gan)法(fa)和干(gan)法(fa)。濕(shi)(shi)法(fa)脫硫在(zai)日本(ben)占(zhan)98%、美國(guo)占(zhan)92%、德國(guo)占(zhan)90%、中國(guo)占(zhan)91%，世界平均占(zhan)85%。大型燃煤(mei)(mei)機組大多采(cai)用濕(shi)(shi)法(fa)脫硫[3]。我國(guo)當(dang)前燃煤(mei)(mei)發電在(zai)整個發電行業內占(zhan)比(bi)超過70%，絕大多數燃煤(mei)(mei)電廠(chang)采(cai)用“石(shi)灰(hui)石(shi)—石(shi)膏濕(shi)(shi)法(fa)脫硫工藝(yi)”。

 

濕(shi)法(fa)脫(tuo)硫(liu)是(shi)一種(zhong)十分(fen)高效、穩定且投資較(jiao)低的脫(tuo)硫(liu)工藝(yi)。但(dan)受到國內部分(fen)地方政府除濕(shi)、消(xiao)白政策的影(ying)響，目前在鋼鐵、焦化行業(ye)半干法(fa)、干法(fa)受到青睞，并有(you)(you)逐(zhu)步(bu)取代濕(shi)法(fa)脫(tuo)硫(liu)的趨勢。而隨著人們(men)對霧(wu)霾形成機理的進一步(bu)認(ren)識，生態環境部發文(wen)要求(qiu)不得強制(zhi)企業(ye)治理濕(shi)煙羽”。因此，濕(shi)法(fa)脫(tuo)硫(liu)仍有(you)(you)生存空(kong)間(jian)。

 

濕法脫硫(liu)和(he)干法、半干法脫硫(liu)的副(fu)產物(wu)差異很大，不(bu)同的脫硫(liu)工藝，副(fu)產物(wu)也不(bu)盡相同。

 

典(dian)型脫(tuo)硫(liu)工(gong)藝及(ji)其副產(chan)物

 

雖然世界各國(guo)研究開發的煙(yan)氣脫硫技(ji)術(shu)多達200多種，但實際工業應用(yong)的不超過(guo)20種。國(guo)內(nei)外較為成熟的煙(yan)氣脫硫工藝(yi)包括(kuo): 鈣(gai)法、鈉法、氨法、鎂法、活性(xing)炭法、海水(shui)法等(deng)。其中(zhong)石(shi)灰石(shi)/石(shi)灰—石(shi)膏法工藝(yi)應用(yong)最(zui)多，因而副產(chan)物( 石(shi)膏) 產(chan)量最(zui)大。

 

常用(yong)的煙氣脫硫( FGD) 工藝(yi)及(ji)副產物見(jian)表1所示。

 

 

脫硫副產物的處理與處置

 

 

 

鈣法脫硫

 

石灰(hui)石/石灰(hui)—石膏(gao)濕(shi)法脫硫

 

石(shi)灰石(shi)/石(shi)灰—石(shi)膏(gao)濕法脫(tuo)硫的副產物為含水率10% 的石(shi)膏(gao)( CaSO4 ·2H2O )。每脫(tuo)除1t 的SO2，則產生2.7t石(shi)膏(gao)。脫(tuo)硫石(shi)膏(gao)主(zhu)要有綜合利(li)用(yong)及拋棄兩種處(chu)理方(fang)式。

 

( 1) 綜合(he)利(li)用(yong)(yong)(yong)。2018年(nian)脫(tuo)(tuo)硫(liu)石(shi)膏(gao)(gao)(gao)的利(li)用(yong)(yong)(yong)率(lv)為(wei)(wei)74%。首(shou)先(xian)，石(shi)膏(gao)(gao)(gao)主(zhu)(zhu)要(yao)用(yong)(yong)(yong)于建筑材料，據《中(zhong)國資源綜合(he)利(li)用(yong)(yong)(yong)年(nian)度報(bao)告( 2014) 》報(bao)道，工業副產石(shi)膏(gao)(gao)(gao)主(zhu)(zhu)要(yao)用(yong)(yong)(yong)作水(shui)泥緩(huan)凝(ning)劑和(he)生產紙面石(shi)膏(gao)(gao)(gao)板，二者消(xiao)耗量約占總(zong)利(li)用(yong)(yong)(yong)量的96%，還(huan)有部(bu)分石(shi)膏(gao)(gao)(gao)用(yong)(yong)(yong)于墻體(ti)材料的生產。其次(ci)，石(shi)膏(gao)(gao)(gao)還(huan)可(ke)以農用(yong)(yong)(yong)。脫(tuo)(tuo)硫(liu)石(shi)膏(gao)(gao)(gao)改良堿化土(tu)壤(rang)的最(zui)佳用(yong)(yong)(yong)量范(fan)圍為(wei)(wei)0.5%～1.0%; 亦可(ke)用(yong)(yong)(yong)于改善(shan)紅(hong)壤(rang)地(di)區土(tu)壤(rang)普遍缺乏營養元素的問題; 在(zai)酸性(xing)土(tu)壤(rang)上(shang)適量施用(yong)(yong)(yong)石(shi)膏(gao)(gao)(gao)，可(ke)以提(ti)高土(tu)壤(rang)養分含量，改善(shan)土(tu)壤(rang)理化性(xing)質(zhi)。目(mu)前我(wo)國農田年(nian)施用(yong)(yong)(yong)燃(ran)煤煙(yan)氣脫(tuo)(tuo)硫(liu)石(shi)膏(gao)(gao)(gao)量較高，為(wei)(wei)20～60t.hm。我(wo)國部(bu)分煙(yan)氣脫(tuo)(tuo)硫(liu)石(shi)膏(gao)(gao)(gao)中(zhong)存在(zai)Hg、Cd、As、Se、F和(he)Cl等含量不同程度超出國家土(tu)壤(rang)環境質(zhi)量標(biao)準和(he)地(di)下水(shui)質(zhi)量標(biao)準的情況。

 

日(ri)本絕大部(bu)分石膏(gao)(gao)用于建材，拋棄法僅占3%。德(de)國和美(mei)國的(de)脫硫石膏(gao)(gao)利用率分別為100% 和75%，主要用于建材。

 

( 2) 拋棄(qi)法。因(yin)我(wo)國天然石膏(gao)資源豐富，脫硫(liu)石膏(gao)難以廣泛回收應用(yong)。這(zhe)些廢(fei)(fei)棄(qi)的脫硫(liu)副產物不(bu)(bu)得(de)不(bu)(bu)作(zuo)為固廢(fei)(fei)進行堆埋，不(bu)(bu)僅浪費了大(da)(da)量的硫(liu)資源，也占用(yong)了大(da)(da)量土地(di)資源。脫硫(liu)石膏(gao)綜合利用(yong)區(qu)域差(cha)異很大(da)(da)，內蒙古、西南(nan)、西北地(di)區(qu)綜合利用(yong)率相對低(di)，累計(ji)堆存量較大(da)(da)。

 

半干法(fa)脫(tuo)硫

 

半干(gan)(gan)法副(fu)產(chan)物脫硫(liu)灰為干(gan)(gan)態灰渣，石膏有效成分(fen)較少(shao)，以亞硫(liu)酸鹽為主。脫硫(liu)灰物相組成復雜，有CaSO3 ·1 /2H2O、CaCO3、Ca ( OH)2、CaSO4、CaCl2。而針對半干(gan)(gan)法脫硫(liu)灰中存在CaSO3 ·1 /2H2O的(de)(de)不穩定(ding)性及Ca( OH)2水化后的(de)(de)膨脹性，目前綜合利用(yong)難(nan)度較大，僅(jin)有少(shao)部分(fen)用(yong)于(yu)礦(kuang)山回填或鋪路，絕大部分(fen)仍然堆放，占據大量的(de)(de)土地資源。也有探(tan)索用(yong)于(yu)蒸壓磚原料(liao)(liao)、加氣混凝土砌塊原料(liao)(liao)、礦(kuang)渣微粉復合混合材添加劑(ji)、水泥砂漿摻混劑(ji)等的(de)(de)相關研究。

 

由于濕法脫(tuo)硫(liu)(liu)(liu)的Ca /S 比為(wei)1.03，而(er)半(ban)干(gan)法的Ca /S 比設計為(wei)1.3，實際運行能(neng)達到1.8甚至更高，加之目前存在濕法脫(tuo)硫(liu)(liu)(liu)改半(ban)干(gan)法脫(tuo)硫(liu)(liu)(liu)的趨勢(shi)(shi)，勢(shi)(shi)必會(hui)導致脫(tuo)硫(liu)(liu)(liu)副產(chan)物產(chan)量增加。現階段的半(ban)干(gan)法脫(tuo)硫(liu)(liu)(liu)協同氧化(hua)脫(tuo)硝(xiao)的工藝，脫(tuo)硫(liu)(liu)(liu)灰中(zhong)會(hui)引入(ru)脫(tuo)硝(xiao)產(chan)物亞硝(xiao)酸(suan)(suan)鹽和硝(xiao)酸(suan)(suan)鹽。硫(liu)(liu)(liu)硝(xiao)灰中(zhong)亞硫(liu)(liu)(liu)酸(suan)(suan)鹽的不穩定性(xing)(xing)和及亞硝(xiao)酸(suan)(suan)鹽的毒(du)性(xing)(xing)會(hui)增加處理難度，硫(liu)(liu)(liu)硝(xiao)灰化(hua)學成(cheng)分的復雜性(xing)(xing)進一(yi)步增加了其綜(zong)合利用難度。

 

氨(an)法脫硫

 

氨(an)法脫硫對吸收劑來源(yuan)距離、周圍環境等有較嚴格的要求; 且(qie)存在(zai)氨(an)逃逸和( NH4)2SO3氣溶膠，因而應(ying)用不普遍。但在(zai)有余氨(an)或廢(fei)氨(an)水(shui)來源(yuan)的廠區( 如焦(jiao)化廠) 運用該工(gong)藝(yi)，則有較好的經濟性。

 

由于氨氮是污(wu)水排放的重要檢(jian)測(ce)指標之(zhi)一，無法(fa)采用(yong)拋棄法(fa)處理(li)脫硫副(fu)產廢(fei)液。( NH4)2SO3易分解為SO2造成二(er)次(ci)污(wu)染，故采用(yong)氧化回(hui)收硫酸銨鹽工藝。有兩種方案(an)可選:

 

( 1) 現有(you)企業已有(you)硫銨工段，可將脫(tuo)硫液送至硫銨工段回收硫銨。

 

( 2 ) 配套三(san)效(xiao)蒸發器系(xi)統，結(jie)晶、離心產出硫(liu)銨。

 

由(you)于副產(chan)品(pin)( NH4)2SO4純度不高，且含有氮、硫兩種營養元(yuan)素，目前作為化肥(fei)使用。

 

鎂法(fa)脫硫

 

我國的氧化鎂儲藏量占全世(shi)界的80% 左(zuo)右，是世(shi)界最大的MgO 生產國和出口國之(zhi)一(yi)。

 

鎂法脫硫技術(shu)在(zai)國(guo)內(nei)靠近氧化鎂產區的(de)中小機組鍋爐上得(de)到(dao)較廣泛的(de)應用。

 

脫硫(liu)副產物主要有拋棄法(fa)、再生法(fa)、硫(liu)酸(suan)鎂(mei)回收法(fa)3 種處理途徑(jing)。

 

( 1) 拋(pao)(pao)棄法。傳統的鎂法脫(tuo)硫(liu)技術，氧(yang)化(hua)鎂吸收SO2后(hou)，在塔內強制氧(yang)化(hua)成穩定和(he)溶(rong)解(jie)態的MgSO4，降低COD 后(hou)外(wai)排，或直接排至廠區污水處(chu)理(li)(li)系統，因而無需(xu)設置單(dan)獨(du)的脫(tuo)硫(liu)副(fu)(fu)產物處(chu)理(li)(li)系統和(he)廢水處(chu)理(li)(li)系統。日本及臺灣(wan)地區對鎂法脫(tuo)硫(liu)副(fu)(fu)產品(pin)的處(chu)理(li)(li)多為拋(pao)(pao)棄法。

 

( 2) 再生(sheng)法(fa)(fa)(fa)。再生(sheng)的鎂(mei)(mei)法(fa)(fa)(fa)煙(yan)氣脫(tuo)硫(liu)(liu)工藝與傳統方法(fa)(fa)(fa)相比(bi)，減少了副(fu)產物(wu)的強制(zhi)氧化(hua)步驟(zou)，以MgSO3為主要產物(wu)。副(fu)產物(wu)經分(fen)離、干燥、加(jia)入還原劑(ji)(ji)焙(bei)燒后，熱(re)分(fen)解可(ke)重新(xin)得(de)到(dao)MgO 和(he)一定濃度的SO2富氣，如反應式( 1) 所示，前者作為脫(tuo)硫(liu)(liu)劑(ji)(ji)可(ke)循環使(shi)用，后者可(ke)生(sheng)產硫(liu)(liu)磺或硫(liu)(liu)酸。受鎂(mei)(mei)資(zi)源(yuan)限制(zhi)，美(mei)國大多(duo)采(cai)用氧化(hua)鎂(mei)(mei)再生(sheng)工藝。

 

MgSO3·6H2O→MgO + 6H2O + SO2( 1)

 

( 3) 硫酸鎂(mei)回收法。由于缺(que)乏控制MgSO3氧化的(de)有效手段，阻礙了再(zai)生技術的(de)應用，因(yin)此(ci)國內鎂(mei)法煙氣(qi)脫硫終產物(wu)多為MgSO4。波蘭亦(yi)多采用硫酸鎂(mei)回收法。

 

工藝流程: 脫硫塔→強制氧(yang)化→壓濾除渣→三效(xiao)蒸發器→稠厚器冷卻結晶→離心脫水→MgSO4·7H2O。

 

2Mg( OH)2 + 2SO2 + 12H2O + O2→2MgSO4·7H2O( 2)

 

為了(le)限制脫硫吸收液中的雜質(zhi)濃度，結晶后的母液需有(you)一部分(fen)外排。

 

純(chun)度(du)較(jiao)低或純(chun)化難(nan)度(du)較(jiao)大的硫(liu)酸(suan)鎂(mei)，常(chang)用(yong)于(yu)制備硫(liu)酸(suan)鎂(mei)農用(yong)肥料(liao)或直(zhi)接用(yong)于(yu)改良土(tu)壤; 也可在(zai)建筑領域用(yong)于(yu)制備膠凝(ning)材料(liao); 以及用(yong)于(yu)畜牧業和過程工業。

 

鈉法脫硫

 

鈉堿法(fa)脫硫

 

由于鈉堿(jian)價格較貴，致使脫硫成(cheng)本高(gao)而(er)較難普及。但目(mu)前(qian)，國內(nei)有(you)相當部分小鍋(guo)爐采用濕式(shi)鈉堿(jian)法(fa)脫硫。副(fu)產物可(ke)以分為拋棄法(fa)和回收法(fa)。

 

( 1) 拋棄(qi)法(fa)。傳統的鈉堿法(fa)脫硫技術，脫硫產物為NaHSO3、Na2SO3、Na2SO4的混合溶液(ye)，基本沒有回收，采用拋棄(qi)處(chu)理。

 

( 2) 回收結晶鹽。由(you)于Na2SO4市場價(jia)值(zhi)較低，NaHSO3不易(yi)保存(cun)，Na2SO3耗堿高，因此可(ke)以(yi)回收市場需求更大、價(jia)值(zhi)較高的Na2S2O5和Na2S2O3。

 

通過控(kong)制脫(tuo)硫液pH 值(zhi)及抑(yi)制氧化，當溶液中NaHSO3過飽(bao)和(he)時，析出Na2S2O5結晶(jing)，亦可與(yu)硫磺混(hun)合共熱，生產Na2S2O3·5H2O，如反應式(shi)( 3) 所示。通過過濾除雜(za)、結晶(jing)、分離回(hui)收。

 

Na2SO3 + S + 5H2O→Na2S2O3·5H2O ( 3)

 

雙堿法脫硫(liu)

 

鈉鈣雙(shuang)堿法采(cai)用(yong)Na2CO3吸收(shou)(shou)SO2，吸收(shou)(shou)液再(zai)用(yong)Ca( OH)2進(jin)行(xing)再(zai)生，并(bing)將(jiang)再(zai)生產物氧化成石膏(gao)，如式( 4) 所示。由于灰(hui)分(fen)和脫硫副產物Na2SO4的存在(zai)嚴重影響了石膏(gao)的品質，故一般以(yi)拋(pao)棄為主。

 

Ca( OH)2 + 2NaHSO3 + 1 /2O2→Na2SO3 + CaSO4·2H2O ( 4)

 

2.4.3 SDS 干(gan)法脫(tuo)硫、SDA 半干(gan)鈉法脫(tuo)硫

 

SDS 法采用煙道噴射NaHCO3，在140 ℃以上進行干(gan)法脫(tuo)硫，其副(fu)產物為含Na2SO3、Na2SO4以及(ji)10% ～ 20% 的Na2CO3的混合(he)物。目(mu)前需要有效地利用消納途徑。

 

SDA 鈉法，利用(yong)20%～25% 的(de)Na2CO3溶(rong)液，旋轉噴霧干燥(zao)脫硫(liu)。副(fu)產物為干粉狀態混(hun)合物，難以(yi)回(hui)收利用(yong)。

 

海水法脫硫

 

由于海水的(de)pH 值為7.8～8.3，呈(cheng)微(wei)堿性，是一種堿性吸收(shou)劑。僅適(shi)用于較低SO2含量的(de)煙氣脫硫，且海水的(de)地域限制阻礙了該技術的(de)推廣應用。

 

脫硫副(fu)產物，經過曝氣補充的氧氣將亞硫酸(suan)鹽氧化為硫酸(suan)鹽，以降(jiang)低(di)吸收(shou)液(ye)的COD，吸收(shou)液(ye)經循環冷卻水稀釋后排(pai)回大海。

 

活性炭法脫硫(liu)

 

活(huo)性(xing)炭/焦脫硫，通過活(huo)性(xing)炭的吸附及高溫解析(xi)，解析(xi)出(chu)20%～40%的SO2富氣。SO2富氣可(ke)以通過制(zhi)酸(suan)或制(zhi)鹽，作(zuo)為(wei)工業原料出(chu)售(shou); 活(huo)性(xing)炭粉(fen)末可(ke)以回用。

 

( 1 ) 制酸。通(tong)過凈化+ 干吸(xi)轉化工(gong)序制成硫(liu)酸。

 

( 2) 制鹽(yan)。通(tong)過凈化+ 配(pei)堿(jian)反(fan)應制成焦亞硫(liu)酸鈉( Na2S2O5) 和硫(liu)代硫(liu)酸鈉( Na2S2O3) 。

 

Na2CO3 + 2SO2 + H2O→2NaHSO3 + CO2( 5)

 

2NaHSO3→Na2S2O5 + H2O ( 6)

 

但(dan)凈(jing)化(hua)工序均有含酸(suan)廢水(shui)需要處(chu)理。

結論

 

 

 

( 1) 目前常用(yong)的脫硫工藝有(you)鈣法、鈉法、氨法、鎂法、活(huo)性炭法，副(fu)產物的種(zhong)類和(he)狀態各不相同，其中(zhong)鈣法的脫硫副(fu)產物( 石膏) 產量最大，利用(yong)率也(ye)較高。

 

( 2) 在中小(xiao)規模的煙氣脫(tuo)硫中，鈉法(fa)、鎂法(fa)、氨法(fa)使用(yong)較多(duo)(duo)，其脫(tuo)硫副產物(wu)回收不足，甚至傳統多(duo)(duo)為(wei)拋棄法(fa)。

 

( 3) 半干法(fa)和干法(fa)脫(tuo)硫副產物(wu)由于反應不(bu)完全、成分復(fu)雜，處理明(ming)顯比濕法(fa)工藝困難，目前利用(yong)率很低。

 

( 4) 脫(tuo)硫(liu)工藝(yi)的選擇，很大程(cheng)度上受脫(tuo)硫(liu)副產(chan)物(wu)影響(xiang)，目前脫(tuo)硫(liu)存在濕改干的趨勢，會導致(zhi)脫(tuo)硫(liu)副產(chan)物(wu)進(jin)一步增加(jia)，且脫(tuo)硫(liu)灰(hui)的處(chu)理(li)較難; 因此，要加(jia)大對脫(tuo)硫(liu)灰(hui)的處(chu)理(li)處(chu)置研究。