隨著(zhu)工業化(hua)生產(chan)的(de)(de)迅猛發展，特別是煤(mei)炭、石油、天然氣的(de)(de)大量(liang)開采使用，我國多數(shu)城(cheng)市(shi)已呈現出NOx深度增加(jia)的(de)(de)趨(qu)勢。因此，了解氮(dan)氧(yang)化(hua)物的(de)(de)來源及(ji)危(wei)害機理，建立適(shi)合(he)的(de)(de)氮(dan)氧(yang)化(hua)物的(de)(de)分析方法(fa)，了解其(qi)變化(hua)規律(lv)，對環(huan)保管理及(ji)環(huan)境整治，保障人類的(de)(de)生存(cun)環(huan)境具有(you)重大意義。

1我國大氣(qi)氮氧化物污染現狀

近(jin)年來，我國(guo)總顆粒(li)物排(pai)(pai)放(fang)(fang)(fang)量(liang)基本(ben)得到控制，二(er)氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)硫排(pai)(pai)放(fang)(fang)(fang)量(liang)有所下降(jiang)，但是氮(dan)氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)物排(pai)(pai)放(fang)(fang)(fang)量(liang)隨著(zhu)能源消費和(he)機動(dong)車(che)保(bao)有量(liang)的快速(su)(su)增長而迅速(su)(su)上升。大氣(qi)氮(dan)氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)物排(pai)(pai)放(fang)(fang)(fang)會造(zao)成多種環境影響，主(zhu)要(yao)(yao)表現在5個方面：氮(dan)氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)物直接造(zao)成的污(wu)染(ran)及其引(yin)起的臭氧(yang)(yang)(yang)污(wu)染(ran)、酸沉降(jiang)、顆粒(li)物污(wu)染(ran)和(he)水體富營養化(hua)(hua)二(er)次污(wu)染(ran)問題。氮(dan)氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)物是生成臭氧(yang)(yang)(yang)的重要(yao)(yao)物質(zhi)之一(yi)，與(yu)城市臭氧(yang)(yang)(yang)濃度和(he)光(guang)化(hua)(hua)學污(wu)染(ran)緊密相關(guan)。同時，氮(dan)氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)物還是城市細粒(li)子污(wu)染(ran)的主(zhu)要(yao)(yao)來源，成為我國(guo)大中(zhong)城市普遍存在較

為嚴重的大氣顆(ke)粒(li)(li)物污染、特別是區域細粒(li)(li)子污染和(he)灰(hui)霾的重要根源。有(you)關研究表明，氮氧化(hua)(hua)(hua)(hua)物排(pai)放也加劇了區域酸雨的惡化(hua)(hua)(hua)(hua)。此外，氮氧化(hua)(hua)(hua)(hua)物的跨國界“長(chang)距離(li)輸送”使得這一問題開始(shi)引起國際(ji)社會的關注，增加了我(wo)國控制氮氧化(hua)(hua)(hua)(hua)物排(pai)放的國際(ji)壓力。

2大氣(qi)環(huan)境中(zhong)氮氧化物的監測

2.1污染概況

氮(dan)(dan)的(de)氧(yang)化(hua)(hua)物(wu)(wu)(wu)有(you)(you)(you)一氧(yang)化(hua)(hua)氮(dan)(dan)、二氧(yang)化(hua)(hua)氮(dan)(dan)、三氧(yang)化(hua)(hua)二氮(dan)(dan)、四氧(yang)化(hua)(hua)三氮(dan)(dan)和五氧(yang)化(hua)(hua)二氮(dan)(dan)等(deng)(deng)多種形式(shi)。大(da)(da)氣(qi)(qi)(qi)(qi)中的(de)氮(dan)(dan)氧(yang)化(hua)(hua)物(wu)(wu)(wu)主(zhu)要(yao)以(yi)一氧(yang)化(hua)(hua)氮(dan)(dan)（NO）和二氧(yang)化(hua)(hua)氮(dan)(dan)（NO2）形式(shi)存在(zai)。一氧(yang)化(hua)(hua)氮(dan)(dan)為無(wu)色、無(wu)臭、微溶于(yu)(yu)水的(de)氣(qi)(qi)(qi)(qi)體，在(zai)大(da)(da)氣(qi)(qi)(qi)(qi)中易(yi)被氧(yang)化(hua)(hua)為NO2。NO2為棕紅色氣(qi)(qi)(qi)(qi)體，具有(you)(you)(you)強刺激性臭味，是(shi)引(yin)起支氣(qi)(qi)(qi)(qi)管炎(yan)等(deng)(deng)呼吸道疾病(bing)的(de)有(you)(you)(you)害(hai)物(wu)(wu)(wu)質。大(da)(da)氣(qi)(qi)(qi)(qi)中的(de)NO和NO2可(ke)以(yi)分別測定(ding)，也可(ke)以(yi)測定(ding)二者的(de)總量(liang)。它們主(zhu)要(yao)來(lai)源于(yu)(yu)石化(hua)(hua)燃料高溫燃燒和硝酸、化(hua)(hua)肥等(deng)(deng)生產排(pai)(pai)(pai)放(fang)的(de)廢氣(qi)(qi)(qi)(qi)，以(yi)及(ji)汽(qi)(qi)車(che)排(pai)(pai)(pai)氣(qi)(qi)(qi)(qi)。在(zai)工業(ye)發達(da)的(de)市區(qu)，由(you)工業(ye)區(qu)的(de)廢氣(qi)(qi)(qi)(qi)排(pai)(pai)(pai)放(fang)造成的(de)大(da)(da)氣(qi)(qi)(qi)(qi)污染(ran)只是(shi)增(zeng)加(jia)了空氣(qi)(qi)(qi)(qi)的(de)濁度(du)和空氣(qi)(qi)(qi)(qi)污染(ran)物(wu)(wu)(wu)的(de)背(bei)景值(zhi)，而在(zai)人口高度(du)集中的(de)鬧(nao)市，主(zhu)要(yao)污染(ran)則是(shi)由(you)汽(qi)(qi)車(che)尾氣(qi)(qi)(qi)(qi)排(pai)(pai)(pai)放(fang)造成的(de)。燃油汽(qi)(qi)車(che)在(zai)行駛中排(pai)(pai)(pai)放(fang)了大(da)(da)量(liang)有(you)(you)(you)害(hai)氣(qi)(qi)(qi)(qi)體，其(qi)中氮(dan)(dan)氧(yang)化(hua)(hua)物(wu)(wu)(wu)分擔(dan)率高達(da)30%。近年來(lai)，流動源增(zeng)加(jia)造成的(de)氮(dan)(dan)氧(yang)化(hua)(hua)物(wu)(wu)(wu)污染(ran)問題(ti)日益突出，氮(dan)(dan)氧(yang)化(hua)(hua)物(wu)(wu)(wu)已成為少數大(da)(da)城(cheng)市空氣(qi)(qi)(qi)(qi)中的(de)主(zhu)要(yao)污染(ran)物(wu)(wu)(wu)。

2.2監(jian)測方(fang)法和監(jian)測點設置

測定(ding)方法(fa)化學發光法(fa)，鹽酸萘乙二胺(an)分光光度法(fa)，傳感器法(fa)，庫侖原電(dian)池(chi)法(fa)，闡述了這幾種方法(fa)的原理，并從優缺(que)點，適用的范(fan)圍等方面進行了分析對比(bi)，為測定(ding)以(yi)及(ji)防治(zhi)氮氧化物提供了依(yi)據。

2.2.1化(hua)學發光法

化(hua)(hua)(hua)(hua)學發光(guang)(guang)法(fa)的(de)出現(xian)成功解決了(le)NOx的(de)檢測(ce)問題，它主(zhu)要是基于NO的(de)光(guang)(guang)化(hua)(hua)(hua)(hua)學性質，含氮化(hua)(hua)(hua)(hua)合物將轉化(hua)(hua)(hua)(hua)為(wei)NO后進(jin)行(xing)測(ce)定。NOx可以直接測(ce)定氣體中(zhong)(zhong)的(de)NO，當檢測(ce)NO2時，先用鑰轉換爐將NO2轉化(hua)(hua)(hua)(hua)成NO，然后再通(tong)過(guo)化(hua)(hua)(hua)(hua)學發光(guang)(guang)反應進(jin)行(xing)檢測(ce)。化(hua)(hua)(hua)(hua)學發光(guang)(guang)法(fa)測(ce)定NOx具有(you)(you)靈(ling)敏度(du)高(gao)（可檢出100nL/LNO2）、反應速度(du)快(kuai)和選擇性比(bi)較好等特點，多用于氣體中(zhong)(zhong)NOX的(de)自動監測(ce)。但(dan)該方法(fa)受水分干(gan)擾(rao)在化(hua)(hua)(hua)(hua)學發光(guang)(guang)時會發生淬滅，對測(ce)定值有(you)(you)負影響(xiang)，當氣體中(zhong)(zhong)存(cun)在SO2時也會產生干(gan)擾(rao)。

由(you)(you)于可以利用的(de)(de)化(hua)學發(fa)光(guang)反(fan)應(ying)(ying)較(jiao)少，而且(qie)化(hua)學發(fa)光(guang)的(de)(de)光(guang)譜是(shi)由(you)(you)受激分子或原子決定的(de)(de)，一(yi)般來說(shuo)也是(shi)由(you)(you)化(hua)學反(fan)應(ying)(ying)決定的(de)(de)。很少有(you)不同的(de)(de)化(hua)學反(fan)應(ying)(ying)產生出同一(yi)種發(fa)光(guang)物(wu)質的(de)(de)情(qing)況，因(yin)此化(hua)學發(fa)光(guang)分析具有(you)較(jiao)好(hao)的(de)(de)選(xuan)擇(ze)性。

2.2.2鹽酸萘(nai)乙二胺分(fen)光光度(du)法

大氣中的氮(dan)氧化(hua)(hua)(hua)物主要(yao)是(shi)一氧化(hua)(hua)(hua)氮(dan)和二氧化(hua)(hua)(hua)氮(dan)。在(zai)測定氮(dan)氧化(hua)(hua)(hua)物濃度時，應先(xian)用三氧化(hua)(hua)(hua)鉻將一氧化(hua)(hua)(hua)氮(dan)氧化(hua)(hua)(hua)成(cheng)二氧化(hua)(hua)(hua)氮(dan)。二氧化(hua)(hua)(hua)氮(dan)被吸收后，生(sheng)成(cheng)亞硝酸和硝酸，其中，亞硝酸與對氨基苯磺酸發生(sheng)氮(dan)化(hua)(hua)(hua)反應，在(zai)與鹽(yan)酸萘乙二胺偶合，生(sheng)成(cheng)玫瑰紅(hong)色氮(dan)燃料，據其顏色深淺(qian)，用分光光度法定量。

吸(xi)收液(ye)應為無色(se)，如顯(xian)微(wei)紅(hong)色(se)，說明已被亞硝酸根污染，應檢查(cha)試劑和蒸餾水的質量；吸(xi)收液(ye)長(chang)時間暴露在空氣中(zhong)或受日光照射(she)，也會顯(xian)色(se)，使(shi)空白值增高，應密閉避光保存(cun)；氧化管(guan)適于相對濕度30—70%條件下(xia)使(shi)用，應經(jing)常(chang)注意是(shi)否吸(xi)濕引起板結或變(bian)成綠色(se)而(er)失效。

2.3數(shu)據處(chu)理與分析

2.3.1儀器

（1）多孔(kong)玻(bo)板(ban)吸收管。（2）雙球玻(bo)璃(li)管（內裝三(san)氧化鉻(ge)-砂子）。（3）空氣采樣器；流(liu)量范(fan)圍0-1L/min。（4）分(fen)光光度計。（5）100mL容量瓶(ping)。（6）7支10mL比(bi)色管。

2.3.2試劑

所(suo)有試劑均用不含(han)亞硝酸(suan)根的(de)重蒸餾水配制。其檢驗(yan)方(fang)法是：所(suo)配置的(de)吸收液對540nm光(guang)的(de)吸光(guang)度不超過0.005。

（1）吸收原液貯于(yu)棕色瓶中，在冰箱內可保存兩個月。保存時應密(mi)封瓶口，防治(zhi)空氣與吸收液接觸。

（2）制備好的(de)三(san)(san)氧化(hua)鉻與砂子應是松(song)散的(de)，若(ruo)粘在一(yi)起，說明三(san)(san)氧化(hua)鉻比例太大，可適當(dang)增加一(yi)些砂子，重新制備。

（3）亞(ya)硝酸鈉標準貯(zhu)備液，此(ci)溶液每毫升含100.0μg NO2 —，貯(zhu)于棕色瓶(ping)內(nei)，冰箱中保存，可穩定三個月。

（4）亞(ya)硝酸鈉標準(zhun)溶(rong)(rong)液：吸取貯備液5.00mL于100mL容量瓶(ping)中(zhong)，用水稀(xi)釋至標線。此溶(rong)(rong)液每毫升含5.0μg NO2 —。標準(zhun)曲線的繪制：取7支10mL具塞(sai)比色(se)管，按下表所列數據配制標準(zhun)色(se)列。

2.4采樣

將(jiang)(jiang)一支裝有吸(xi)(xi)收(shou)液(ye)的(de)多孔玻板(ban)吸(xi)(xi)收(shou)管(guan)(guan)進氣(qi)口接三氧(yang)(yang)化(hua)鉻-砂子氧(yang)(yang)化(hua)管(guan)(guan)，并(bing)(bing)使管(guan)(guan)口略微向下傾斜，以免當(dang)濕空氣(qi)將(jiang)(jiang)三氧(yang)(yang)化(hua)鉻弄濕時(shi)污染后面的(de)吸(xi)(xi)收(shou)液(ye)。將(jiang)(jiang)吸(xi)(xi)收(shou)管(guan)(guan)的(de)出氣(qi)口與空氣(qi)采(cai)(cai)樣(yang)(yang)器(qi)相連接。以0.2-0.3 L/ min的(de)流量避光(guang)采(cai)(cai)樣(yang)(yang)至(zhi)吸(xi)(xi)收(shou)液(ye)呈微紅色為止，記(ji)下采(cai)(cai)樣(yang)(yang)時(shi)間，密封好(hao)采(cai)(cai)樣(yang)(yang)管(guan)(guan)，帶回實驗室(shi)，當(dang)日(ri)測定。若吸(xi)(xi)收(shou)液(ye)不(bu)變色，應(ying)延長采(cai)(cai)樣(yang)(yang)時(shi)間，采(cai)(cai)樣(yang)(yang)量應(ying)不(bu)少于6 L。在采(cai)(cai)樣(yang)(yang)的(de)同時(shi)，應(ying)測定采(cai)(cai)樣(yang)(yang)現場的(de)溫度和大氣(qi)壓力，并(bing)(bing)做好(hao)記(ji)錄。3我國氮(dan)氧(yang)(yang)化(hua)物污染控(kong)制(zhi)對策建議(yi)

3.1氮氧(yang)化(hua)物(wu)控制宜采(cai)取(qu)分(fen)層次(ci)、分(fen)區域

關于控(kong)(kong)制(zhi)目(mu)標(biao)，應(ying)制(zhi)定國家、區(qu)(qu)域(yu)(yu)、城市(shi)三(san)個層次相互結合(he)的氮(dan)氧(yang)化物控(kong)(kong)制(zhi)目(mu)標(biao)。國家目(mu)標(biao)以(yi)控(kong)(kong)制(zhi)電廠(chang)燃(ran)煤鍋爐排放源(yuan)為(wei)主；把區(qu)(qu)域(yu)(yu)作為(wei)氮(dan)氧(yang)化物控(kong)(kong)制(zhi)的重(zhong)(zhong)點(dian)層次，以(yi)珠三(san)角、長三(san)角和京津冀地(di)區(qu)(qu)作為(wei)重(zhong)(zhong)點(dian)控(kong)(kong)制(zhi)區(qu)(qu)域(yu)(yu)，不同區(qu)(qu)域(yu)(yu)各有(you)側(ce)重(zhong)(zhong)，著力控(kong)(kong)制(zhi)酸沉降、臭氧(yang)、顆粒物等區(qu)(qu)域(yu)(yu)性污染(ran)問題；城市(shi)以(yi)機動車(che)和工業鍋爐排放源(yuan)控(kong)(kong)制(zhi)為(wei)主，控(kong)(kong)制(zhi)重(zhong)(zhong)點(dian)為(wei)細顆粒物。

關(guan)于控(kong)(kong)(kong)制(zhi)方(fang)式(shi)，應充分汲取和(he)(he)借鑒我國二(er)氧(yang)化硫(liu)污(wu)染(ran)控(kong)(kong)(kong)制(zhi)的(de)成功經驗和(he)(he)國內(nei)外(wai)氮(dan)(dan)氧(yang)化物總(zong)(zong)量(liang)(liang)控(kong)(kong)(kong)制(zhi)的(de)經驗與教(jiao)訓(xun)，將氮(dan)(dan)氧(yang)化物納入“十二(er)五”總(zong)(zong)量(liang)(liang)減排指(zhi)標體系(xi)，制(zhi)定區(qu)域和(he)(he)重點(dian)城(cheng)市氮(dan)(dan)氧(yang)化物污(wu)染(ran)總(zong)(zong)量(liang)(liang)控(kong)(kong)(kong)制(zhi)目標。此外(wai)，在控(kong)(kong)(kong)制(zhi)氮(dan)(dan)氧(yang)化物污(wu)染(ran)的(de)同時，應同時兼顧臭氧(yang)、揮發(fa)性有機化合(he)物等其他污(wu)染(ran)物的(de)協同控(kong)(kong)(kong)制(zhi)，以達(da)到(dao)改善環境質量(liang)(liang)和(he)(he)降低污(wu)染(ran)減排成本的(de)目的(de)。

3.2嚴格控制用車質量

機動車(che)污染物排放的(de)(de)(de)數量(liang)與(yu)發動機是否處于止常的(de)(de)(de)工(gong)作狀(zhuang)態(tai)(tai)密切相關，因而要加強(qiang)車(che)輛(liang)的(de)(de)(de)檢修(xiu)，加速淘汰不符合排放標(biao)準的(de)(de)(de)車(che)輛(liang)。在用(yong)車(che)的(de)(de)(de)控制方面實施嚴格(ge)的(de)(de)(de)1/M制度(du)（是指通過對在用(yong)車(che)的(de)(de)(de)排放進行定(ding)期監測和(he)隨機抽查(cha)，對車(che)輛(liang)進行嚴格(ge)的(de)(de)(de)維修(xiu)、保養(yang)，使車(che)輛(liang)保持最佳的(de)(de)(de)技術狀(zhuang)態(tai)(tai)和(he)車(che)場(chang)的(de)(de)(de)排放水(shui)平）。對已超過使用(yong)壽命的(de)(de)(de)車(che)輛(liang)，特別是污染嚴重的(de)(de)(de)車(che)輛(liang)，必須強(qiang)制將(jiang)其淘汰。

3.3加強基礎(chu)研究和技術(shu)推廣(guang)

開展大氣污(wu)染物的協同效應、氮(dan)氧(yang)化(hua)物污(wu)染源清(qing)單(dan)、排(pai)放(fang)與環境質量(liang)標(biao)準(zhun)、排(pai)放(fang)量(liang)同環境質量(liang)的關(guan)系、監測技(ji)(ji)術體(ti)系和控制(zhi)策略、柴(chai)油(you)車(che)的氮(dan)氧(yang)化(hua)物控制(zhi)技(ji)(ji)術研(yan)(yan)究(jiu)等(deng)方面的基礎(chu)研(yan)(yan)究(jiu)工作。政(zheng)府、科(ke)(ke)(ke)研(yan)(yan)單(dan)位(wei)、企業(ye)三家(jia)聯(lian)合，企業(ye)和科(ke)(ke)(ke)研(yan)(yan)單(dan)位(wei)建(jian)立聯(lian)盟，政(zheng)府支(zhi)持，依托科(ke)(ke)(ke)研(yan)(yan)單(dan)位(wei)，為(wei)氮(dan)氧(yang)化(hua)物控制(zhi)產業(ye)發(fa)展提供有效技(ji)(ji)術支(zhi)撐。

4結語

在對空氣中的氮氧(yang)(yang)化(hua)物進行分析(xi)時，要根據(ju)不(bu)同(tong)的要求(qiu)選擇相應的測定方法(fa)，以達到測定的可靠性(xing)與準確性(xing)。同(tong)樣在氮氧(yang)(yang)化(hua)物的控制和治理(li)時，也要根據(ju)具體(ti)情況選擇比較適合(he)的方法(fa)，爭取達到既經濟又(you)效果(guo)良(liang)好的目的。綜上，目前氮氧(yang)(yang)化(hua)物已經在全(quan)世界(jie)范圍內造成了比較嚴(yan)重的污染，這(zhe)是大自然(ran)給我們敲響(xiang)的警(jing)鐘。人類應該攜起手來，共同(tong)努力，解決這(zhe)一環境公害。