近(jin)年(nian)來，隨著國(guo)(guo)家經濟(ji)不斷(duan)發展(zhan)，對(dui)(dui)石(shi)油(you)(you)的(de)(de)需(xu)求量逐漸增加，國(guo)(guo)內外開發了選(xuan)擇性加氫(qing)脫(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)(liu)、吸(xi)附(fu)法脫(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)(liu)工(gong)(gong)藝(yi)和恢復組(zu)合(he)工(gong)(gong)藝(yi)等多種催化裂化石(shi)油(you)(you)脫(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)(liu)新工(gong)(gong)藝(yi)，很多國(guo)(guo)內外工(gong)(gong)藝(yi)技(ji)術(shu)只有少(shao)部分采用催化煙(yan)氣脫(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)(liu)外，其它的(de)(de)都是低壓固定床(chuang)加氫(qing)工(gong)(gong)藝(yi)，通(tong)過(guo)優化工(gong)(gong)藝(yi)條件(jian)最(zui)大(da)程(cheng)度的(de)(de)降(jiang)(jiang)低烯(xi)烴的(de)(de)飽(bao)和以及(ji)因(yin)烯(xi)烴飽(bao)和而(er)帶(dai)來的(de)(de)辛(xin)烷(wan)值(zhi)損失。除(chu)了優化工(gong)(gong)藝(yi)條件(jian)，各(ge)公司(si)都在不斷(duan)發展(zhan)其特定的(de)(de)技(ji)術(shu)，而(er)且這些技(ji)術(shu)在不同程(cheng)度上都能很好地降(jiang)(jiang)低辛(xin)烷(wan)值(zhi)損失。然而(er)，汽(qi)(qi)(qi)油(you)(you)中的(de)(de)硫(liu)(liu)(liu)化合(he)物(wu)會(hui)使汽(qi)(qi)(qi)油(you)(you)自身安定性變(bian)差(cha)，腐蝕發動機，促(cu)進顆(ke)粒物(wu)PM、NOX和SOX的(de)(de)排(pai)放，嚴(yan)重污染環境，影響人(ren)類健康。面(mian)對(dui)(dui)日益嚴(yan)格(ge)的(de)(de)硫(liu)(liu)(liu)含量標準和人(ren)們環保意識(shi)的(de)(de)增強，如何(he)有效降(jiang)(jiang)低汽(qi)(qi)(qi)油(you)(you)中的(de)(de)硫(liu)(liu)(liu)含量，進一(yi)步(bu)生(sheng)產(chan)超(chao)低硫(liu)(liu)(liu)或無(wu)硫(liu)(liu)(liu)汽(qi)(qi)(qi)油(you)(you)成為界內人(ren)士研究(jiu)的(de)(de)熱點。
1、催化(hua)裂化(hua)煙(yan)氣(qi)脫硫技術
煙氣脫硫選擇合(he)理的吸收(shou)劑，合(he)理的運行程序。成本可以大(da)(da)大(da)(da)降(jiang)低(di)，使(shi)用(yong)氫(qing)(qing)氧(yang)化鎂做(zuo)脫硫劑，相比(bi)使(shi)用(yong)氫(qing)(qing)氧(yang)化鈉做(zuo)脫硫劑，每(mei)年僅在藥(yao)劑方面就成節(jie)省成本成本1000萬元(yuan)。
運行優(you)化(hua)，嚴格控制煙(yan)氣(qi)排(pai)放(fang)量，煙(yan)氣(qi)脫硫(liu)技術(shu)使煙(yan)氣(qi)排(pai)放(fang)全部(bu)達標，二氧化(hua)硫(liu)氣(qi)體比之(zhi)前減(jian)排(pai)5000噸，極(ji)大的改善大氣(qi)環境，符合國家可持續發展(zhan)道路。
工藝指標穩定，新工藝的探索(suo)，新技術的改造消除裝置(zhi)瓶頸，使煙氣脫(tuo)硫方法更加可靠(kao)。
適宜(yi)的催化(hua)劑(ji)體(ti)系：催化(hua)劑(ji)開發(fa)思路為采(cai)用較大的活性相尺寸，盡可能多的CoMoS-II類(lei)活性相，需要減弱金屬與(yu)載體(ti)的相互作用，從而(er)形成更好的Co-Mo配(pei)合。
2、催化(hua)(hua)裂(lie)化(hua)(hua)煙氣脫硫技術分(fen)類
按(an)吸收(shou)劑的種(zhong)類和脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)硫廢渣(zha)的形(xing)態，以(yi)及操作(zuo)不同可分為干法(fa)煙(yan)氣脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)硫技術(shu)、半干法(fa)煙(yan)氣脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)硫技術(shu)、濕法(fa)煙(yan)氣脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)硫技術(shu)和鎂法(fa)煙(yan)氣脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)硫技術(shu)，這(zhe)四種(zhong)方(fang)法(fa)是目(mu)前(qian)應用(yong)廣泛的脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)硫方(fang)法(fa)。
2.1干法煙氣(qi)(qi)脫硫(liu)(liu)(liu)技術，在脫硫(liu)(liu)(liu)過程中(zhong)不(bu)用加(jia)水，應用干粉狀吸(xi)收(shou)劑和顆粒(li)吸(xi)收(shou)劑吸(xi)收(shou)煙氣(qi)(qi)中(zhong)的(de)二氧(yang)化硫(liu)(liu)(liu)，將(jiang)二氧(yang)化硫(liu)(liu)(liu)轉化為(wei)硫(liu)(liu)(liu)化物或脫硫(liu)(liu)(liu)渣(zha)中(zhong)，吸(xi)收(shou)劑在吸(xi)收(shou)過程中(zhong)和反應后(hou)的(de)產物都(dou)沒有液(ye)體，所以(yi)稱(cheng)為(wei)干法煙氣(qi)(qi)脫硫(liu)(liu)(liu)，系統中(zhong)始(shi)終都(dou)是干態，沒有污水廢(fei)水產生。所以(yi)干法煙氣(qi)(qi)脫硫(liu)(liu)(liu)技術優(you)點就是無廢(fei)水污水產生，對環境不(bu)會(hui)造成污染，且干法煙氣(qi)(qi)脫硫(liu)(liu)(liu)占地(di)面積(ji)小、不(bu)易腐(fu)蝕、設備(bei)簡(jian)單、投(tou)資(zi)較低(di)。適用于干旱缺水的(de)地(di)區(qu)的(de)石油脫硫(liu)(liu)(liu)。但干法的(de)缺點是脫硫(liu)(liu)(liu)效率較低(di)。
2.2半干法(fa)(fa)(fa)(fa)煙(yan)氣脫(tuo)(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)技術，半干法(fa)(fa)(fa)(fa)煙(yan)氣脫(tuo)(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)技術有(you)擴散效(xiao)果明(ming)顯、產物為干態沒有(you)水污染、排氣溫度穩定、占(zhan)地面(mian)積也小、工(gong)藝簡單投資(zi)低、易處理(li)等優點。半干法(fa)(fa)(fa)(fa)煙(yan)氣脫(tuo)(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)技術缺點是脫(tuo)(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)劑(ji)(ji)利用率(lv)低、脫(tuo)(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)的(de)效(xiao)率(lv)低、脫(tuo)(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)后的(de)產品(pin)是混合(he)物。且吸附反應(ying)僅在吸附劑(ji)(ji)表面(mian)反應(ying)，進入內(nei)部耗時長，所以需要大量的(de)吸附劑(ji)(ji)和(he)大型的(de)吸附設(she)備。半干法(fa)(fa)(fa)(fa)煙(yan)氣脫(tuo)(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)技術又分噴霧(wu)干燥法(fa)(fa)(fa)(fa)、粉末顆(ke)粒噴動床(chuang)法(fa)(fa)(fa)(fa)、煙(yan)道噴射法(fa)(fa)(fa)(fa)、半干半濕法(fa)(fa)(fa)(fa)。
2.3濕(shi)法(fa)煙氣(qi)脫(tuo)硫(liu)技(ji)(ji)術。濕(shi)法(fa)煙氣(qi)脫(tuo)硫(liu)技(ji)(ji)術是用液體吸收煙氣(qi)中的(de)二氧(yang)化硫(liu)。根據過(guo)程(cheng)(cheng)不同又分燃燒前(qian)脫(tuo)硫(liu)過(guo)程(cheng)(cheng)、燃燒中脫(tuo)硫(liu)過(guo)程(cheng)(cheng)和(he)燃燒后(hou)脫(tuo)硫(liu)過(guo)程(cheng)(cheng)。煙氣(qi)脫(tuo)硫(liu)技(ji)(ji)術是目前(qian)最(zui)普遍的(de)脫(tuo)硫(liu)方(fang)法(fa)，濕(shi)法(fa)煙氣(qi)脫(tuo)硫(liu)技(ji)(ji)術也得到美國環保局和(he)很多企業(ye)認(ren)可，是目前(qian)最(zui)成熟且(qie)應用廣泛的(de)脫(tuo)硫(liu)工藝。
2.4鎂法煙(yan)氣(qi)(qi)(qi)脫(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)(liu)(liu)技(ji)術(shu)，為了(le)減少脫(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)(liu)(liu)工藝中(zhong)二(er)氧(yang)化(hua)(hua)硫(liu)(liu)(liu)(liu)排放(fang)量達到環保(bao)目的(de)，一些(xie)公司研究(jiu)了(le)鎂法煙(yan)氣(qi)(qi)(qi)脫(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)(liu)(liu)技(ji)術(shu)。法煙(yan)氣(qi)(qi)(qi)脫(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)(liu)(liu)工作原理是利用氧(yang)化(hua)(hua)鎂漿液(ye)來(lai)吸收排放(fang)煙(yan)氣(qi)(qi)(qi)中(zhong)的(de)二(er)氧(yang)化(hua)(hua)硫(liu)(liu)(liu)(liu)，生成水(shui)和(he)亞硫(liu)(liu)(liu)(liu)酸(suan)，去除煙(yan)氣(qi)(qi)(qi)中(zhong)的(de)二(er)氧(yang)化(hua)(hua)硫(liu)(liu)(liu)(liu)。
3、其他脫(tuo)硫技術的對比
此外還有一些(xie)公司(si)在(zai)節約成本、降(jiang)低排放、脫(tuo)硫能力等方(fang)(fang)面(mian)研究出的新型脫(tuo)硫方(fang)(fang)法。
3.1SCANfining技術是(shi)由美(mei)國(guo)ExxonMobil公司開(kai)發，采(cai)用(yong)固(gu)定(ding)床(chuang)加氫(qing)技術，可以直接處理全餾(liu)分汽油，通過(guo)對反應(ying)條件合理的設置，采(cai)用(yong)特殊催化劑(ji)體系，保證深度脫硫的同時，烯(xi)烴損(sun)失(shi)率大大降(jiang)低，據稱烯(xi)烴損(sun)失(shi)率比傳統加氫(qing)脫硫催化劑(ji)由80%降(jiang)到20%，工藝流程是(shi)在預處理反應(ying)器中脫二烯(xi)烴后，進入加氫(qing)脫硫反應(ying)器。
3.2康(kang)菲石油公司的(de)S-Zorb工藝應(ying)用在(zai)(zai)催化汽(qi)油硫(liu)(liu)(liu)的(de)脫除(chu)中(zhong)，可以脫除(chu)99%的(de)硫(liu)(liu)(liu)。具有良好的(de)脫硫(liu)(liu)(liu)效(xiao)(xiao)果。在(zai)(zai)氣(qi)相(xiang)汽(qi)油分(fen)(fen)子與吸(xi)(xi)附(fu)劑的(de)接(jie)觸中(zhong)，含(han)硫(liu)(liu)(liu)化合(he)物分(fen)(fen)子的(de)硫(liu)(liu)(liu)原子保留在(zai)(zai)吸(xi)(xi)附(fu)劑上，烴(jing)類部分(fen)(fen)從吸(xi)(xi)附(fu)劑中(zhong)脫附(fu)出來回到氣(qi)體(ti)中(zhong)。脫硫(liu)(liu)(liu)過程中(zhong)，由(you)于最終沒有硫(liu)(liu)(liu)化氫(qing)氣(qi)相(xiang)存在(zai)(zai)，可以避免硫(liu)(liu)(liu)化氫(qing)與烯烴(jing)反應(ying)生成硫(liu)(liu)(liu)醇，導致硫(liu)(liu)(liu)含(han)量(liang)增加。此技(ji)術將汽(qi)油中(zhong)硫(liu)(liu)(liu)含(han)量(liang)從800mg/kg降(jiang)低到10mg/kg以下，具有良好的(de)脫硫(liu)(liu)(liu)效(xiao)(xiao)果。而且(qie)此技(ji)術無(wu)需使用高(gao)純氫(qing)氣(qi)，因此投資少，操作的(de)成本低。中(zhong)石化在(zai)(zai)該技(ji)術上獲(huo)得全球知識產(chan)權(quan)，國產(chan)吸(xi)(xi)附(fu)劑在(zai)(zai)研究上也(ye)取得了突(tu)破(po)，而且(qie)已實現國產(chan)化。
通過以(yi)上分(fen)析(xi)對比，盡(jin)量避免(mian)技(ji)術(shu)缺點(dian)(dian)，充分(fen)利(li)用(yong)每種技(ji)術(shu)的(de)(de)特點(dian)(dian)達到(dao)產(chan)品效果。煙(yan)(yan)氣(qi)(qi)脫(tuo)(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)(liu)技(ji)術(shu)近年來越(yue)來越(yue)受(shou)到(dao)重視，煉油企業(ye)采用(yong)催(cui)化裂(lie)化煙(yan)(yan)氣(qi)(qi)脫(tuo)(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)(liu)技(ji)術(shu)，在(zai)利(li)用(yong)國(guo)外先(xian)進技(ji)術(shu)的(de)(de)同時，也加(jia)強(qiang)對國(guo)內脫(tuo)(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)(liu)技(ji)術(shu)的(de)(de)投入，催(cui)化裂(lie)化煙(yan)(yan)氣(qi)(qi)脫(tuo)(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)(liu)技(ji)術(shu)向無污染、高(gao)效率、可(ke)循(xun)環使用(yong)的(de)(de)可(ke)持續方向發展。降低二氧(yang)化硫(liu)(liu)(liu)對環境造成的(de)(de)污染。