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脫硫方法有哪些?

日期:2019-03-07 信息來源:本站

隨(sui)著(zhu)工業(ye)的(de)(de)發展,二氧化(hua)硫造成大氣(qi)污染及(ji)其危害,已日益成為(wei)人(ren)們關注的(de)(de)環(huan)(huan)境(jing)問(wen)題(ti)。因此,控(kong)制燃煤鍋爐排(pai)放的(de)(de)二氧化(hua)硫,對于控(kong)制大氣(qi)污染,改善生態環(huan)(huan)境(jing)有(you)著(zhu)舉足輕重的(de)(de)意義。下面小編(bian)就脫硫的(de)(de)方法及(ji)其比較作一簡要的(de)(de)介(jie)紹。

按與燃(ran)燒(shao)(shao)的結合(he)點區分,脫(tuo)硫(liu)(liu)方法有:a.燃(ran)燒(shao)(shao)前(qian)脫(tuo)硫(liu)(liu)—~煤脫(tuo)硫(liu)(liu); b燃(ran)燒(shao)(shao)中脫(tuo)硫(liu)(liu)——爐內脫(tuo)硫(liu)(liu); C.燃(ran)燒(shao)(shao)后(hou)脫(tuo)硫(liu)(liu)———煙氣脫(tuo)硫(liu)(liu)。

按脫硫(liu)后有(you)無(wu)付產品回收(shou)區分有(you)拋棄(qi)法和回收(shou)法。

一 煤脫硫

浮選法(fa)工(gong)業應用,主(zhu)要(yao)有(you):強(qiang)磁(ci)分(fen)選、細菌處(chu)(chu)理、苛性堿浸提等方(fang)法(fa)只用于(yu)脫(tuo)除(chu)無(wu)機(ji)硫;微波輻射、溶劑浸提、熱(re)分(fen)解、酸堿處(chu)(chu)理、氧化還原處(chu)(chu)理、親(qin)核(he)置(zhi)換宰方(fang)法(fa)能(neng)同時脫(tuo)除(chu)有(you)機(ji)硫和(he)無(wu)機(ji)硫,其中(zhong)強(qiang)磁(ci)分(fen)選與微波輻射較受重視。

1.機械分選法(MF)

利用煤(mei)質與(yu)灰中無機硫比重不(bu)同,用浮選(xuan)法(fa)浮選(xuan),用水作浮選(xuan)劑。

2 . 強磁分選法(HMS)

利用(yong)強(qiang)磁場將煤中順(shun)磁性(xing)的(de)無機硫與反磁性(xing)的(de)煤質分離。

3 . 微波輻射法(MCD)

用電磁波照射經水或堿或三(san)氯化(hua)鐵鹽類處理(li)過的(de)50~100℃煤(mei)粉,能使煤(mei)粉中的(de)Fe一S和C—S等化(hua)學鍵發生(sheng)共振而裂解(jie),形成的(de)游離硫可(ke)與氫(qing)、氧反應(ying)生(sheng)成硫化(hua)氫(qing)、二氧化(hua)硫低(di)分子等氣(qi)體(ti),從煤(mei)中逸(yi)出,將(jiang)逸(yi)出的(de)氣(qi)體(ti)收集處理(li),可(ke)以得(de)到硫磺付產品(pin)。

二 爐內脫硫

1、石灰石注入爐內分段燃燒(LIMB)

為(wei)(wei)了抑制(zhi)二氧化氮,后來發展為(wei)(wei)噴鈣(gai),采用(yong)合適的受(shou)熱面(mian)布(bu)置(zhi),可使(shi)爐內(nei)溫度控制(zhi)在 850~950℃,因(yin)而抑制(zhi)了二氧化氮 。當 Ca/S比為(wei)(wei)2時(shi)(shi),同時(shi)(shi)獲(huo)得50%左右(you)的脫(tuo)硫(liu)(liu)效率(lv)。用(yong)石(shi)灰石(shi)及消石(shi)灰作脫(tuo)硫(liu)(liu)劑,Ca/S摩爾(er)比為(wei)(wei)2時(shi)(shi),脫(tuo)硫(liu)(liu)效率(lv)分別為(wei)(wei)32和(he)44%。該(gai)法適用(yong)干老廠改(gai)造。

2.爐內注入石灰石并活化氧化鈣法 LIFAC

將石灰石于鍋爐的(de)1150℃左右區段注入,碳(tan)酸鈣(gai)迅速(su)(su)分解成(cheng)氧化(hua)(hua)鈣(gai),同(tong)時(shi)起到一些固硫作用。在(zai)尾部煙(yan)道適當部位(一般在(zai)空氣(qi)預(yu)熱器(qi)與(yu)除(chu)塵器(qi)之問)設置增濕活化(hua)(hua)反應(ying)器(qi),使(shi)未反應(ying)的(de)氧化(hua)(hua)鈣(gai)水合(he)成(cheng)氫氧化(hua)(hua)鈣(gai),進(jin)一步脫(tuo)硫,總脫(tuo)硫率(lv)70%。采用壓(ya)力(li)消化(hua)(hua)石灰代(dai)替石灰石,可以進(jin)~步提(ti)高脫(tuo)硫劑的(de)利用率(lv)和脫(tuo)硫效率(lv); Ca/S— l、5時(shi),脫(tuo)硫率(lv)達80%。這是因(yin)為用加壓(ya)水化(hua)(hua),在(zai)快速(su)(su)缺壓(ya)出料中,水合(he)物爆(bao)裂,形成(cheng)高度分散的(de)微(wei)粒,既(ji)有利于直接噴粉,且其脫(tuo)硫率(lv)最高。但(dan)該法不能同(tong)時(shi)脫(tuo)除(chu)二氧化(hua)(hua)氮,該法適用干老廠(chang)改造(zao)。

三 煙氣脫硫(FGD)

按照(zhao)處(chu)理狀態分為干法和濕法兩類。

1、干法——脫硫過(guo)程多數(shu)屬氣固反(fan)(fan)應,速度相對較(jiao)(jiao)低(di),煙氣在反(fan)(fan)應器中的(de)流速較(jiao)(jiao)慢,延長反(fan)(fan)應時(shi)間,故設(she)備(bei)較(jiao)(jiao)龐大,但脫硫后的(de)煙氣降(jiang)溫較(jiao)(jiao)少或不(bu)降(jiang)溫,故不(bu)需再加熱(re)(耗能少),即(ji)可(ke)滿足排放擴散要(yao)求。此(ci)外,二次污(wu)染(ran)少、無(wu)結垢、堵塞、可(ke)靠性高(gao)。

(1)BF移動床活性炭脫硫(BF/FW)

用(yong)活(huo)性炭作脫(tuo)硫(liu)(liu)(liu)(liu)劑,在脫(tuo)硫(liu)(liu)(liu)(liu)移動床中與約(yue)100℃煙(yan)氣錯流接觸(chu),以(yi)(yi)脫(tuo)除(chu)二氧(yang)化硫(liu)(liu)(liu)(liu),脫(tuo)硫(liu)(liu)(liu)(liu)率90%以(yi)(yi)上。吸附了二氧(yang)化硫(liu)(liu)(liu)(liu)的(de)活(huo)性炭在再生(sheng)移動床中與 500~ 600 ℃熱(re)砂(或(huo)其(qi)它熱(re)載(zai))體合(he),被炭還原成(cheng)二氧(yang)化硫(liu)(liu)(liu)(liu)逸出,用(yong)于制硫(liu)(liu)(liu)(liu)酸,向煙(yan)氣中添加氨用(yong)雙(shuang)層(ceng)床處(chu)理,可同時(shi)脫(tuo)除(chu)80%的(de)二氧(yang)化氮。

(2)電子束照射法 (EK)

其原理(li)是:含水(shui)分(fen)的(de)煙氣在(zai)電子束的(de)照射下,煙氣中的(de)水(shui)被激(ji)活裂解成(cheng)(cheng)HO、O等強氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)劑,能迅速將(jiang)二氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)硫(liu)和二氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)氮氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)成(cheng)(cheng)三氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)硫(liu)和五氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)二氮,再(zai)與添加的(de)氨(an)化(hua)(hua)(hua)合(he)成(cheng)(cheng)硫(liu)銨(an)和硝銨(an),用除塵器收集作為(wei)肥料付產品。脫(tuo)(tuo)硫(liu)率(lv)90%,脫(tuo)(tuo)硝率(lv)80%。整套裝置(zhi)電耗高(gao),約占廠發電量的(de)10%。

(3)噴霧千燥法(SDA)

它(ta)是七十(shi)年代發展起來的(de)(de)。它(ta)是用(yong)(yong)(yong)石灰(hui)(hui)獎(jiang)作脫(tuo)硫(liu)(liu)(liu)(liu)劑,用(yong)(yong)(yong)霧(wu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)器(qi)(qi)將石灰(hui)(hui)漿(jiang)水溶液(ye)噴入吸(xi)收(shou)(shou)塔內,石灰(hui)(hui)漿(jiang)以(yi)極細的(de)(de)霧(wu)滴(di)與(yu)煙(yan)氣(qi)中的(de)(de)二(er)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)硫(liu)(liu)(liu)(liu)接(jie)觸。并發生化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)學反應(ying),生成亞(ya)硫(liu)(liu)(liu)(liu)酸(suan)鈣和(he)硫(liu)(liu)(liu)(liu)酸(suan)鈣。利(li)用(yong)(yong)(yong)煙(yan)氣(qi)中的(de)(de)熱量使霧(wu)滴(di)的(de)(de)水份汽化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua),干(gan)燥(zao)后(hou)的(de)(de)粉未(wei)隨脫(tuo)硫(liu)(liu)(liu)(liu)后(hou)的(de)(de)煙(yan)氣(qi)帶走(zou),用(yong)(yong)(yong)除(chu)(chu)塵器(qi)(qi)捕(bu)集,脫(tuo)硫(liu)(liu)(liu)(liu)率70~90%;當Ca/S—1.5時,脫(tuo)硫(liu)(liu)(liu)(liu)率為(wei)(wei)(wei)85%,這(zhe)是~種在濕(shi)(shi)狀態下(xia)脫(tuo)硫(liu)(liu)(liu)(liu)。在干(gan)狀態下(xia)處(chu)理脫(tuo)硫(liu)(liu)(liu)(liu)產物的(de)(de)方(fang)(fang)法(fa)(fa),亦稱為(wei)(wei)(wei)半干(gan)式。噴霧(wu)干(gan)燥(zao)加布袋除(chu)(chu)塵,脫(tuo)硫(liu)(liu)(liu)(liu)率可(ke)達90%以(yi)上.允(yun)許煤(mei)含硫(liu)(liu)(liu)(liu)量可(ke)達3%,可(ke)與(yu)濕(shi)(shi)法(fa)(fa)相競爭,這(zhe)種方(fang)(fang)法(fa)(fa)的(de)(de)主要特點是;因吸(xi)收(shou)(shou)塔出來的(de)(de)廢料是干(gan)的(de)(de),與(yu)濕(shi)(shi)式石灰(hui)(hui)石法(fa)(fa)相比.省去了(le)龐大的(de)(de)廢料處(chu)理系(xi)統(tong),使工藝(yi)流(liu)程大為(wei)(wei)(wei)簡化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua),該法(fa)(fa)的(de)(de)關鍵技術是石灰(hui)(hui)石漿(jiang)液(ye)的(de)(de)霧(wu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)器(qi)(qi)和(he)吸(xi)收(shou)(shou)干(gan)燥(zao)塔。現在使用(yong)(yong)(yong)最廣泛(fan)的(de)(de)是離心(xin)轉盤霧(wu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)器(qi)(qi)。因此,該法(fa)(fa)在我(wo)國應(ying)用(yong)(yong)(yong)前景好(hao)。

(4)粉煤灰干式脫硫

脫(tuo)(tuo)硫劑由粉(fen)煤灰(hui)、消石(shi)(shi)灰(hui)和石(shi)(shi)膏(gao)為(wei)原(yuan)料,制成顆粒(li)狀將它們裝在吸收塔中形(xing)成移動層。當脫(tuo)(tuo)硫劑在塔中自上而下地(di)移動時,其中的消石(shi)(shi)灰(hui)氫(qing)氧(yang)化鈣(gai)與煙氣中的二氧(yang)化硫反應生成石(shi)(shi)膏(gao),而脫(tuo)(tuo)硫劑中的煤灰(hui)和石(shi)(shi)膏(gao)則(ze)起(qi)活性媒體的作用。用過后的脫(tuo)(tuo)硫劑還可以作為(wei)生產脫(tuo)(tuo)硫劑的原(yuan)料再被重新利用。

2、濕法——其基本(ben)過(guo)程(cheng)是用(yong)脫(tuo)硫溶液(ye)洗滌煙氣,氣液(ye)傳質過(guo)程(cheng)一般較(jiao)(jiao)(jiao)氣固快,設備相對(dui)較(jiao)(jiao)(jiao)小,效率較(jiao)(jiao)(jiao)高(90%),運行可靠。主要缺點是;工藝復(fu)雜,占地面積大(da),投資費用(yong)高,凈化后(hou)的煙溫(wen)較(jiao)(jiao)(jiao)低(di),需對(dui)其再加(jia)熱,以(yi)利排放后(hou)擴散(san)。

(1)石灰石或石灰洗滌法(LW)

使用(yong)氧(yang)化鈣(gai)或(huo)碳酸(suan)鈣(gai)漿(jiang)液在(zai)濕式洗滌器中吸(xi)收(shou)二氧(yang)化硫(liu),漿(jiang)液從(cong)塔頂向(xiang)(xiang)下噴淋,煙(yan)(yan)氣從(cong)塔底向(xiang)(xiang)上流(liu)動,使二氧(yang)化硫(liu)與漿(jiang)液充分接觸。大部分生(sheng)(sheng)成(cheng)亞石膏(gao)(gao)固(gu)體,一般均(jun)將其氧(yang)化成(cheng)石膏(gao)(gao),可(ke)作為廢(fei)渣拋棄,也可(ke)回收(shou)石膏(gao)(gao)。研(yan)究發現:加入氧(yang)化鈣(gai)可(ke)以(yi)將石灰漿(jiang)的吸(xi)收(shou)能力提(ti)高10~15倍。主要(yao)關(guan)鍵技術之一是(shi)用(yong)泥漿(jiang)洗滌中需防止(zhi)堵塞與結垢,可(ke)采用(yong)石灰石一石膏(gao)(gao)加添(tian)加劑甲酸(suan)(HCOOH),生(sheng)(sheng)成(cheng)易(yi)溶于水的硫(liu)酸(suan)氫(qing)鹽,而不是(shi)難(nan)溶于水的亞硫(liu)酸(suan)鈣(gai),較好(hao)地解央了結垢與堵塞問題。此外,還(huan)有廢(fei)液處理和(he)排煙(yan)(yan)再加熱問題。

(2)亞硫酸鈉循環洗滌法 (W—L法)

石灰/石灰石法后期生(sheng)成(cheng)的(de)付產品(pin)價(jia)值(zhi)甚低(di),而且往往無(wu)法外理(li)。(W一L)法就是(shi)尋(xun)求回(hui)收付產品(pin)新(xin)途經基礎(chu)上發展起來的(de)。利用30%左右(you)的(de)堿(jian)(jian)液(如碳酸(suan)鈉(na)(na)溶液)洗滌(di)煙氣吸收二氧(yang)化硫(liu)(liu)產生(sheng)亞(ya)硫(liu)(liu)酸(suan)氫鈉(na)(na),在(zai)105℃封閉系(xi)(xi)統中進行(xing)熱分解,使亞(ya)硫(liu)(liu)酸(suan)鈉(na)(na)再生(sheng),重復使用。同時獲得濃二氧(yang)化硫(liu)(liu)氣體,可壓(ya)縮成(cheng)價(jia)格(ge)較(jiao)(jiao)高的(de)液體二氧(yang)化硫(liu)(liu),也(ye)可制(zhi)成(cheng)硫(liu)(liu)酸(suan)或硫(liu)(liu)磺(huang)產品(pin),脫硫(liu)(liu)率95%。該法缺點是(shi):投資大,運行(xing)費用較(jiao)(jiao)高(堿(jian)(jian)耗高),系(xi)(xi)統中由于亞(ya)硫(liu)(liu)酸(suan)鹽的(de)生(sheng)成(cheng),隨之而來的(de)是(shi)PH值(zhi)的(de)降低(di)和腐蝕加劇,適(shi)用于有(you)堿(jian)(jian)源的(de)地區(qu)采用。

(3)磷銨肥法(PAFP)

它(ta)是一種直接(jie)付產氮(dan)(dan)磷(lin)復合(he)肥(fei)料(liao)的(de)(de)煙氣(qi)脫(tuo)(tuo)硫(liu)方法。其過程(cheng)包括催化脫(tuo)(tuo)硫(liu)制酸,即利用(yong)活性(xing)炭吸附將姻(yin)氣(qi)中的(de)(de)二氧化硫(liu)脫(tuo)(tuo)除下(xia)來,再(zai)和(he)(he)(he)水蒸汽反應生(sheng)成稀(xi)硫(liu)酸,然后(hou)(hou)用(yong)稀(xi)硫(liu)酸分解磷(lin)礦石制取磷(lin)酸。用(yong)氨中和(he)(he)(he)磷(lin)酸制得磷(lin)銨作為(wei)二級脫(tuo)(tuo)硫(liu)劑(ji),所得到(dao)的(de)(de)肥(fei)料(liao)漿經過氧化并在蒸發設備中濃(nong)縮和(he)(he)(he)干燥(zao)機中干燥(zao)。最后(hou)(hou)變固體氮(dan)(dan)磷(lin)復合(he)肥(fei)料(liao),具有較高的(de)(de)經濟效益(yi)。而且該法系統簡(jian)單、經濟效益(yi)好,投資費用(yong)低、運(yun)行(xing)可靠,無堵塞問題。

爐內噴鈣脫(tuo)(tuo)硫(liu)雖然脫(tuo)(tuo)硫(liu)效率較煙氣脫(tuo)(tuo)硫(liu)去較低(di),但投資和(he)運行(xing)費用(yong)較低(di),能耗(hao)較低(di),工藝(yi)(yi)過程簡單。因(yin)此,比(bi)較適用(yong)于小容量、燃低(di)硫(liu)煤的(de)和(he)排放量超標的(de)老(lao)廠機(ji)組。對(dui)需(xu)要脫(tuo)(tuo)硫(liu)的(de)大機(ji)組,可采用(yong)LIFAC效率較高或其它脫(tuo)(tuo)硫(liu)工藝(yi)(yi)。

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