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本(ben)文介紹(shao)了(le)傳統SCR煙氣(qi)脫硝(xiao)技(ji)(ji)術(shu)的(de)(de)研(yan)(yan)究現狀(zhuang)和進(jin)展(zhan)(zhan)。同時也對目前(qian)重點研(yan)(yan)究的(de)(de)脫硫脫硝(xiao)一體(ti)化技(ji)(ji)術(shu)包括(kuo)臭氧(yang)氧(yang)化法、吸(xi)附法、等離子體(ti)法、液相氧(yang)化吸(xi)收法等技(ji)(ji)術(shu)做了(le)詳細(xi)分析。分類闡述了(le)各種脫硝(xiao)技(ji)(ji)術(shu)的(de)(de)機(ji)理(li)與技(ji)(ji)術(shu)特點,展(zhan)(zhan)望了(le)未來脫硝(xiao)技(ji)(ji)術(shu)的(de)(de)發展(zhan)(zhan)方向。
在煙(yan)(yan)氣治理領域焦爐(lu)煙(yan)(yan)氣脫硝一直是時下關注的重點,特別是國家頒布了最新的《煉焦化(hua)學(xue)工業污染(ran)物排放(fang)標準》之(zhi)后,對焦化(hua)煙(yan)(yan)氣脫硝技術(shu)提(ti)出了更高的要求。介紹了傳統SCR煙(yan)(yan)氣脫硝技術(shu)的研究現狀(zhuang)和進(jin)展。
同時也對目(mu)前重(zhong)點研(yan)究的脫硫脫硝(xiao)一體(ti)(ti)化(hua)技(ji)術(shu)包括臭(chou)氧(yang)氧(yang)化(hua)法(fa)、吸附法(fa)、等(deng)離子(zi)體(ti)(ti)法(fa)、液相氧(yang)化(hua)吸收法(fa)等(deng)技(ji)術(shu)做了(le)詳細分析。分類闡述了(le)各種(zhong)脫硝(xiao)技(ji)術(shu)的機理與技(ji)術(shu)特(te)點,展望了(le)未來脫硝(xiao)技(ji)術(shu)的發展方向(xiang)。
1、引言
我國(guo)(guo)鋼(gang)鐵生(sheng)(sheng)產(chan)量在世(shi)界(jie)排(pai)名首(shou)位,同(tong)時也是生(sheng)(sheng)產(chan)焦(jiao)炭(tan)(tan)最多的國(guo)(guo)家。根據國(guo)(guo)家統計(ji)局的報告顯(xian)示,去年我國(guo)(guo)生(sheng)(sheng)產(chan)粗鋼(gang)量達(da)到8.08億噸(dun),同(tong)比增長1.2個(ge)百分(fen)點,迄今為止國(guo)(guo)內現存焦(jiao)化廠(chang)有600多家,焦(jiao)炭(tan)(tan)產(chan)量同(tong)比增長0.6%,達(da)到4.49億噸(dun)。目(mu)前測算分(fen)析(xi)在國(guo)(guo)內焦(jiao)化廠(chang)生(sheng)(sheng)產(chan)作業時產(chan)生(sheng)(sheng)煙(yan)(yan)氣中NO 的平(ping)均(jun)濃度(du)標況下高達(da)650mg/m3,如若(ruo)不嚴格治理環(huan)境(jing)危害極大。我國(guo)(guo)在2012年頒布了(le)新的煉焦(jiao)化學工(gong)業污染物排(pai)放(fang)標準,對焦(jiao)爐煙(yan)(yan)氣排(pai)放(fang)濃度(du)做出了(le)更加嚴格的規定。
特別是(shi)敏感區域排(pai)(pai)放的煙(yan)氣(qi)中NOx要(yao)小于150mg/m3、SO2不得超過30mg/m3,治理焦(jiao)(jiao)爐煙(yan)道氣(qi)中的SO2和NOx已(yi)經成為焦(jiao)(jiao)化(hua)行業的重點環保項目。據測(ce)算這些煙(yan)氣(qi)達到國(guo)家焦(jiao)(jiao)化(hua)行業NOx排(pai)(pai)放標準,每年可減少NO的排(pai)(pai)放量26萬噸左右。
目(mu)前關于煙氣脫(tuo)硝(xiao)(xiao)(xiao)(xiao)的方法中(zhong)應用最(zui)成熟(shu)的還是SCR催化脫(tuo)硝(xiao)(xiao)(xiao)(xiao)技術(shu),特(te)別是低(di)溫脫(tuo)硝(xiao)(xiao)(xiao)(xiao)技術(shu)仍是目(mu)前研究的重點。而近年來(lai),很多廠區(qu)由于空間限制項目(mu)升級改造(zao)時開始考慮(lv)占地面積更小的同步脫(tuo)硫(liu)脫(tuo)硝(xiao)(xiao)(xiao)(xiao)的煙氣脫(tuo)硫(liu)脫(tuo)硝(xiao)(xiao)(xiao)(xiao)一體(ti)化技術(shu),同時還具有投資運(yun)行費用低(di)的特(te)點,越(yue)來(lai)越(yue)受到研究者(zhe)和生產(chan)廠家(jia)的青睞(lai)。
2、煙(yan)氣脫硝技術
2.1 選擇性催化還原技術
選(xuan)擇(ze)性催化(hua)還原(yuan)脫(tuo)(tuo)硝(xiao)技術(Selective Catalytic Reduction,簡稱(cheng)SCR)是(shi)現在工業上(shang)運行較多的煙氣脫(tuo)(tuo)硝(xiao)技術,其主要利(li)用NH3、尿素等為還原(yuan)劑(ji),在適當的催化(hua)劑(ji)上(shang)有選(xuan)擇(ze)性地將NO二(er)還原(yuan)為無(wu)毒無(wu)害的產物(wu)N2和(he)H2O,其反應方程式一般認為是(shi):
4NH3+4NO+O2 → 4N2+6H2O
4NH3+2NO2+O2 → 3N2+6H2O
目前針(zhen)對焦(jiao)爐煙(yan)氣(qi)特點(dian)脫(tuo)(tuo)硝(xiao)主(zhu)要采用中(zhong)低溫SCR煙(yan)氣(qi)脫(tuo)(tuo)硝(xiao)技(ji)術,中(zhong)溫煙(yan)氣(qi)脫(tuo)(tuo)硝(xiao)技(ji)術在(zai)燃煤電廠中(zhong)已經(jing)得到(dao)廣泛應用,其催化(hua)劑(ji)溫度窗口為300-450℃,而國內焦(jiao)化(hua)廠煙(yan)氣(qi)出口溫度多在(zai)160-230℃之間。因此低溫脫(tuo)(tuo)硝(xiao)技(ji)術逐漸成為主(zhu)流煙(yan)氣(qi)處理方法,因此低溫脫(tuo)(tuo)硝(xiao)催化(hua)劑(ji)的研究(jiu)便(bian)成了當下(xia)研究(jiu)的熱點(dian)問題。
低溫下(xia)關(guan)于(yu)催化劑的(de)研究(jiu)主要集(ji)中在(zai)保證足(zu)夠的(de)脫硝效率和(he)對(dui)復雜煙氣條件的(de)適應性(xing)上(shang),特別是抗(kang)硫抗(kang)水性(xing)能的(de)提高。張春艷通(tong)過(guo)實(shi)(shi)驗(yan)制備(bei)的(de)板式催化劑量化厚度為(wei)0.7mm,在(zai)120min的(de)實(shi)(shi)驗(yan)后(hou)形貌完好磨損率僅(jin)0.48%,低溫溫度窗口下(xia)脫硝率為(wei)81%,達到了國外領(ling)先(xian)的(de)生產水平。
但在高(gao)(gao)硫時催化(hua)效率還(huan)未(wei)能達(da)到(dao)進口(kou)催化(hua)劑(ji)(ji)水平。管斌將SHS 法制(zhi)(zhi)備的(de)Ti0.9V0.1O2-δ催化(hua)劑(ji)(ji)和以(yi)往浸漬法制(zhi)(zhi)備的(de)3%V2O5/TiO2催化(hua)劑(ji)(ji)的(de)催化(hua)脫(tuo)硝性能進行對(dui)比,得出Ti0.9V0.1O2-δ催化(hua)劑(ji)(ji)對(dui)NOx 有更高(gao)(gao)的(de)去除效率,對(dui)N2 的(de)選擇性更強,特別是(shi)低(di)溫活(huo)性更是(shi)得以(yi)大(da)幅提(ti)高(gao)(gao),而(er)脫(tuo)硝反應(ying)溫度(du)窗口(kou)由(you)V2O5/TiO2 催化(hua)劑(ji)(ji)的(de)300-400℃最低(di)降到(dao)150℃。
鄒鵬研(yan)究對比了(le)Mn、Fe、W和Ce 分別做催(cui)化助劑(ji)對V2O5/TiO2脫硝效果的(de)影響,實(shi)(shi)驗證明Mn 和Ce 比Fe和W具有(you)更(geng)好反應效率。實(shi)(shi)驗優(you)選出的(de)3V5Mn5Ce/TiO2-W催(cui)化劑(ji)在(zai)220℃時(shi)NO 去除率達99. 4%。Gao X 等實(shi)(shi)驗研(yan)究了(le)活(huo)性炭負載釩氧化物的(de)V2O5/AC催(cui)化劑(ji)的(de)活(huo)性,結(jie)果在(zai)低溫150℃時(shi),NOx 轉化率達94 %,并且無NH4NO3 沉(chen)積;對于其(qi)中的(de)原因通(tong)過TPD 與(yu)IR 光(guang)譜實(shi)(shi)驗探究發現100℃時(shi)NH4NO3會發生沉(chen)積,但溫度(du)升(sheng)高到(dao)約130℃時(shi)便(bian)分解為(wei)N2。
對于錳系(xi)催化劑脫硝(xiao)效率(lv)也(ye)有(you)學(xue)者進(jin)行(xing)研究,Fang等實(shi)驗中(zhong)將(jiang)少(shao)量Cu 摻雜在(zai)純MnOx中(zhong),發(fa)現(xian)催化劑的(de)催化活(huo)性(xing)(xing)比未摻雜時有(you)了很(hen)大幅度(du)的(de)提升,原因是Mn的(de)分(fen)散度(du)提高(gao)摻入到CeO2晶格(ge)中(zhong),形成了大量的(de)O空穴位并(bing)作為活(huo)性(xing)(xing)基團使反應活(huo)性(xing)(xing)增加(jia),脫硝(xiao)效率(lv)在(zai)80-180℃的(de)活(huo)性(xing)(xing)窗口溫度(du)內(nei)可達到98%。
SCR催化(hua)脫(tuo)硝技術(shu)具(ju)有脫(tuo)硝效率高(gao),運行成熟穩定(ding),裝置結構(gou)簡單腐蝕性(xing)低(di)等諸多(duo)優點,而且反應產(chan)物為(wei)N2 和(he)水無(wu)二(er)次污染中溫窗(chuang)口應用廣泛。新的(de)研究(jiu)結果表明在低(di)溫下(xia)SCR催化(hua)脫(tuo)硝技術(shu)是可以達到很高(gao)的(de)脫(tuo)硝效率,且市(shi)場有了一定(ding)的(de)應用,但在高(gao)硫條件(jian)下(xia)抗硫性(xing)能(neng)和(he)催化(hua)劑(ji)壽命仍(reng)然(ran)有待(dai)進(jin)一步(bu)研究(jiu)提高(gao)。
2.2 臭(chou)氧氧化(hua)技術
臭氧氧化脫(tuo)硝技(ji)術(shu)是發揮O3的(de)(de)強氧化性(xing),將煙氣中難(nan)溶(rong)解(jie)的(de)(de)NO 氧化為(wei)易溶(rong)于水(shui)的(de)(de)NO2、NO3、N2O5,并由后(hou)續系統同(tong)(tong)SO2一起在(zai)噴淋塔內由堿(jian)液(ye)共(gong)同(tong)(tong)吸收(shou)的(de)(de)脫(tuo)硫脫(tuo)硝一體化技(ji)術(shu)。其主要反應機理為(wei):
NO+O3→ NO2+O2
NO2+O3→ NO3+O2
2NO2+O3→ N2O5+O2
臭(chou)氧與NO 的(de)反(fan)(fan)(fan)應(ying)速率(lv)極快數萬(wan)倍(bei)于與SO2、CO等(deng)氣體反(fan)(fan)(fan)應(ying)的(de)反(fan)(fan)(fan)應(ying)速率(lv),因此其他(ta)氣體不(bu)會(hui)造成競爭反(fan)(fan)(fan)應(ying)的(de)影響。而且(qie)(qie)臭(chou)氧在低溫下(xia)分解速率(lv)很(hen)慢且(qie)(qie)無二次污染所以很(hen)適(shi)合工業低溫脫硝技術的(de)開發應(ying)用(yong),故(gu)而成為(wei)眾(zhong)多學者研究(jiu)的(de)熱(re)點。
楊業等采用臭氧(yang)(yang)氧(yang)(yang)化技術通過塔(ta)內噴淋Na2S2O3吸(xi)收(shou)液進行煙(yan)(yan)氣脫(tuo)硫脫(tuo)硝(xiao)實(shi)驗。實(shi)驗證(zheng)實(shi)NOx 通過O3 氧(yang)(yang)化后(hou)可以與SO2 同時由Na2S2O3-NaOH 溶液吸(xi)收(shou)。實(shi)驗在O3與NO摩爾比為1.1-1.2 時,Na2S2O3在溶液中濃(nong)度的增加會提高反應對的NOx 吸(xi)收(shou)效率,此時煙(yan)(yan)氣中的SO2 會對反應有一定的協同促效應。
當吸(xi)收液(ye)pH 在(zai)2.5-9 這一區間內隨(sui)著(zhu)pH 值增大(da)NOx 的(de)脫除效率(lv)提高,在(zai)pH =9 時反應最高可有(you)75%的(de)氮氧(yang)(yang)化(hua)物(wu)脫除率(lv)。仝明[7]采用前端臭氧(yang)(yang)氧(yang)(yang)化(hua)模擬煙氣后端用鈣法(fa)吸(xi)收氧(yang)(yang)化(hua)后的(de)煙氣,研究(jiu)發現SO2 和NO 都(dou)存在(zai)時可以(yi)相互促進對方的(de)去除。
實(shi)驗延長煙(yan)氣停留時間,NOx 脫除率先升(sheng)高(gao)后降(jiang)低而SO2 去(qu)除率則一直增大。通過提高(gao)O3與NO 摩爾比(bi),可以使脫硝效率提高(gao),但SO2吸收量(liang)則會(hui)一定(ding)程度下降(jiang),所以選擇適合(he)的(de)摩爾比(bi)很重(zhong)要。
李典澤等將NO用O3定量(liang)氧化(hua)并采(cai)用0.05mol/L 的(de)Ca(OH)為吸(xi)收(shou)(shou)液,探究了(le)NO和NO2不同比例下的(de)吸(xi)收(shou)(shou)效(xiao)果,指出當NO2/NO摩(mo)爾比1.3,氧化(hua)度為60%時(shi)(shi),去(qu)除(chu)(chu)效(xiao)果最好。同時(shi)(shi)臭氧氧化(hua)實驗(yan)結果表明(ming)(ming),O3/NO摩(mo)爾比為0.6 時(shi)(shi)能(neng)達到最佳氧化(hua)度,煙(yan)氣(qi)(qi)中76%的(de)NO能(neng)夠(gou)被(bei)去(qu)除(chu)(chu),SO2幾乎完全脫(tuo)除(chu)(chu),而改變(bian)鼓泡方式后NO 脫(tuo)除(chu)(chu)率可以(yi)提升至85%左右。同樣也表明(ming)(ming)了(le)污染(ran)煙(yan)氣(qi)(qi)中的(de)SO2能(neng)一定程度上(shang)促進NO 的(de)吸(xi)收(shou)(shou)。
臭氧氧化脫(tuo)銷技術(shu)簡單高效,去除效果(guo)顯著并且能夠保(bao)證反(fan)應產(chan)物不產(chan)生二次污染,在國際上已經(jing)有了(le)很(hen)多應用。結合(he)后續(xu)濕法(fa)脫(tuo)硫(liu)系(xi)統可以(yi)同步實現脫(tuo)硫(liu)脫(tuo)硝(xiao),應用前景(jing)廣(guang)闊,但此方法(fa)投(tou)資運行費用較高,耗電量大關鍵技術(shu)還需研究突(tu)破。
2.3 吸附法脫硝技術
吸(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)法(fa)(fa)是一(yi)種(zhong)生產中應用(yong)很(hen)廣的(de)(de)分離手段,其原理是利(li)用(yong)吸(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)劑本身較大的(de)(de)比(bi)表面積(ji)對吸(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)質進行吸(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)分為物(wu)理吸(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)和化學(xue)吸(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)兩種(zhong)。國內(nei)外大量科學(xue)研(yan)究證明(ming),吸(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)法(fa)(fa)用(yong)來處理煙(yan)氣中NOx 和SO2具有很(hen)好的(de)(de)研(yan)究前(qian)景,關(guan)于吸(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)劑研(yan)究集中在(zai)炭(tan)基和鈣基材(cai)料上。
以炭(tan)基材(cai)(cai)料為例使用最(zui)多的(de)是活(huo)(huo)性炭(tan)、活(huo)(huo)性焦和活(huo)(huo)性炭(tan)纖維,原因是炭(tan)基材(cai)(cai)料具有發達(da)的(de)空(kong)隙(xi)結(jie)構(gou)和較大比表面(mian)積。20 世紀70 年(nian)代,活(huo)(huo)性炭(tan)吸附脫硫脫硝技術在美國、德(de)國就得到工(gong)業化的(de)應用。
在(zai)對于吸(xi)(xi)附(fu)(fu)法(fa)脫(tuo)硝(xiao)(xiao)過程的(de)吸(xi)(xi)附(fu)(fu)機理研究中Tang 等[9]用煤質活性炭同(tong)(tong)時(shi)吸(xi)(xi)附(fu)(fu)SO2 和NO 時(shi),會有部分物理吸(xi)(xi)附(fu)(fu)的(de)NO 被SO2置(zhi)換出來,但SO2 和NO同(tong)(tong)時(shi)存在(zai)時(shi),化學吸(xi)(xi)附(fu)(fu)能力有一定(ding)增強(qiang)。Lee 等[10]發現,SO2和被同(tong)(tong)時(shi)吸(xi)(xi)附(fu)(fu)時(shi),NOx在(zai)吸(xi)(xi)附(fu)(fu)競爭中處于劣勢,更多吸(xi)(xi)附(fu)(fu)位(wei)被SO2 搶占,造成脫(tuo)硝(xiao)(xiao)效率降低。
為了(le)提高(gao)吸附(fu)劑(ji)脫(tuo)硝(xiao)(xiao)(xiao)效(xiao)率有學者在吸附(fu)劑(ji)改(gai)性方面做(zuo)了(le)相(xiang)關研究(jiu)吳海苗(miao)等研究(jiu)認為,活(huo)性炭負載8Mn-8Fe/AC 催化(hua)劑(ji),溫度范(fan)圍為150℃-300℃時,脫(tuo)硝(xiao)(xiao)(xiao)效(xiao)率可達87%以上。Ma研究(jiu)發現,采用微波照射(she)時活(huo)性炭的脫(tuo)硫(liu)脫(tuo)硝(xiao)(xiao)(xiao)效(xiao)率高(gao)達90%,但其脫(tuo)硫(liu)脫(tuo)硝(xiao)(xiao)(xiao)效(xiao)率受O2、H2O、CO2體(ti)積分數(shu)影響很大(da)。
活(huo)性(xing)炭(tan)、活(huo)性(xing)焦等吸附材料(liao)屬于非極性(xing)物質,具(ju)有較(jiao)高的(de)化學(xue)和(he)熱穩定性(xing),可進行活(huo)化或者(zhe)改進處理。其本(ben)身具(ju)有的(de)豐(feng)富(fu)孔隙結構和(he)化學(xue)表面(mian)特性(xing),決定了(le)它在煙氣脫(tuo)硫脫(tuo)硝方面(mian)表現(xian)出了(le)很強(qiang)的(de)優越性(xing),從而得到了(le)廣泛研究和(he)應用。
2.4 等離子體技術
等離子體法(fa)處(chu)理煙氣中(zhong)SO2和(he)NOx是一種干法(fa)脫硫脫硝技術,利用產生高(gao)能(neng)電(dian)子的活化(hua)氧化(hua)作用,將煙氣中(zhong)SO2和(he)NOx 的氧化(hua)物與加入的NH3生成硫酸(suan)銨和(he)硝酸(suan)銨。目前,研究較(jiao)多的是電(dian)子束法(fa)和(he)脈沖電(dian)暈法(fa)。
電子束照射法(fa)是采(cai)用電子束加(jia)(jia)速(su)器(qi)照射煙(yan)氣,產生(sheng)氧化能力很強的(de)O·、O3、OH·、HO2·等(deng)自由基,將SO2 和(he)(he)NOx 氧化成(cheng)(cheng)霧(wu)態硫(liu)酸(suan)和(he)(he)硝酸(suan),與廢氣中的(de)NH3 反應生(sheng)成(cheng)(cheng)硫(liu)銨和(he)(he)硝銨顆粒物。早在2000 年日本Nishi-Nagoya 熱電廠(chang)和(he)(he)波蘭Pomorzany 熱電廠(chang)就采(cai)用電子束法(fa)進(jin)行煙(yan)氣脫硝處理,脫硝效率可達90%。此(ci)技術不會產生(sheng)廢水廢渣,副產物可作肥(fei)料利用,但使用的(de)加(jia)(jia)速(su)器(qi)和(he)(he)X 射線防護(hu)設備價格昂貴,限(xian)制(zhi)了(le)技術進(jin)一步(bu)推廣發展。
目前(qian),國內外研究(jiu)者(zhe)致力于(yu)價格較低、更易實(shi)施工(gong)業應(ying)用的加速(su)器研究(jiu),脈沖電(dian)(dian)暈法應(ying)運而生(sheng),其最早由(you)Masuda 和(he)Mizunou[14]在20 世紀(ji)80 年代提出。原理(li)是(shi)高壓脈沖電(dian)(dian)暈放電(dian)(dian)釋放的自由(you)電(dian)(dian)子在電(dian)(dian)場中加速(su),高速(su)轟擊煙氣分子產生(sheng)強氧化能力的自由(you)基,瞬間即可(ke)將(jiang)SO2和(he)NOx 轉化為SO3 和(he)NO2再與NH3和(he)水反(fan)應(ying)生(sheng)成(cheng)顆粒(li)狀(zhuang)的硫酸(suan)銨(an)和(he)硝酸(suan)銨(an)從(cong)而將(jiang)煙氣中的NOx和(he)SO2去除。
國內(nei)關(guan)于(yu)等離子體技術研(yan)究也取得了很大(da)的(de)進展,清華(hua)大(da)學(xue)于(yu)2000 年就(jiu)建成了煙氣量為(wei)10000m3/h 的(de)電子束半(ban)干法煙氣凈化(hua)試驗裝(zhuang)置,NH3/NO摩爾比為(wei)1 時,在較低(di)的(de)輻照劑量下(xia)實(shi)際脫(tuo)(tuo)硫效(xiao)率(lv)達(da)90%,脫(tuo)(tuo)硝效(xiao)率(lv)達(da)80%。大(da)連理(li)工大(da)學(xue)采用PPCP法進行的(de)煙氣脫(tuo)(tuo)硫脫(tuo)(tuo)硝工業化(hua)實(shi)驗,SO2脫(tuo)(tuo)除(chu)率(lv)84% ,NOx脫(tuo)(tuo)除(chu)率(lv)72%達(da)到了理(li)想(xiang)的(de)處(chu)理(li)效(xiao)果。
2.5 液相氧化吸收技術
液相氧(yang)化吸收技(ji)(ji)術是NOx在液相條件下(xia)由吸收液經(jing)過一系(xi)列(lie)氧(yang)化反應將其(qi)吸收的技(ji)(ji)術,目前(qian)此種(zhong)方(fang)法(fa)技(ji)(ji)術種(zhong)類很多,下(xia)面列(lie)舉以下(xia)幾種(zhong)技(ji)(ji)術:
(1)絡合吸收法(fa):此工(gong)藝是(shi)在非酸(suan)性溶液當中(zhong)加入亞鐵(tie)離子形成氨基羥(qian)酸(suan)亞鐵(tie)鰲合物(wu),將煙(yan)氣(qi)中(zhong)的SO2、NOx 進行絡合反應(ying)吸收,此法(fa)具(ju)有(you)較高的脫硫脫硝(xiao)效率(lv)。由于工(gong)藝較為復雜,鰲合物(wu)利用(yong)(yong)率(lv)低,運行費(fei)用(yong)(yong)高,還(huan)需要(yao)進行進一步改善。
(2)尿(niao)素(su)吸收法(fa):該技(ji)術(shu)最早由(you)門捷列夫化學工藝學院(yuan)開(kai)發[16],在液相吸收塔中以尿(niao)素(su)為(wei)吸收劑和廢氣(qi)充分反應生成(HN4)2SO4,并(bing)將NO反應后還原為(wei)N2。尿(niao)素(su)吸收法(fa)操作(zuo)方便經(jing)濟性好;但反應速率較慢,脫硝效率不理想,我(wo)國尚處在實(shi)驗室研究過程中。
(3)氯(lv)酸氧(yang)(yang)化(hua)(hua)法:是一種新(xin)興(xing)的液相吸(xi)收(shou)脫(tuo)硫脫(tuo)硝一體(ti)化(hua)(hua)技(ji)術[15]。該(gai)技(ji)術先使(shi)煙(yan)氣(qi)經(jing)過氧(yang)(yang)化(hua)(hua)吸(xi)收(shou)塔,SO2和NO被次氯(lv)酸氧(yang)(yang)化(hua)(hua)為(wei)硫酸和硝酸。然后在吸(xi)收(shou)塔中與堿液中的Na2S和NaOH發(fa)生化(hua)(hua)學反應(ying),將剩余尾(wei)氣(qi)全部吸(xi)收(shou)。該(gai)技(ji)術適應(ying)性強、操作溫度低、占地小,脫(tuo)硫脫(tuo)硝率可達(da)90%以上。但氯(lv)酸具有(you)強腐蝕性,對設備防(fang)腐蝕性要求高,工業(ye)應(ying)用暫時受到了一定的限制(zhi)。
(4)生(sheng)(sheng)物(wu)法(fa):煙氣通過(guo)含有(you)專(zhuan)門培(pei)養的(de)生(sheng)(sheng)物(wu)菌的(de)生(sheng)(sheng)物(wu)膜,靠生(sheng)(sheng)物(wu)菌的(de)新陳代謝實(shi)現煙氣脫(tuo)硫(liu)脫(tuo)硝。雖(sui)然生(sheng)(sheng)物(wu)菌落生(sheng)(sheng)長環境苛刻,培(pei)育困難,但無二次污染具有(you)很(hen)大研究前景。
3、結論
目前針(zhen)對(dui)焦化(hua)(hua)(hua)行業煙氣成分復(fu)雜溫(wen)度(du)較低的特點,SCR催(cui)化(hua)(hua)(hua)脫(tuo)(tuo)硝(xiao)(xiao)技術(shu)(shu)仍是(shi)主要的治(zhi)理(li)技術(shu)(shu),但其(qi)在低溫(wen)下(xia)催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)的開發研究(jiu)(jiu)以及催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)的抗硫抗水性能仍需提(ti)高,方可適應復(fu)雜的煙氣條件。而對(dui)于臭氧氧化(hua)(hua)(hua)、炭吸(xi)附(fu)、等離子(zi)體法、液相氧化(hua)(hua)(hua)吸(xi)收等技術(shu)(shu),能實現(xian)脫(tuo)(tuo)硫脫(tuo)(tuo)硝(xiao)(xiao)一體化(hua)(hua)(hua),具(ju)有(you)很大的競爭力(li),但在克服(fu)關鍵技術(shu)(shu)難點方面仍是(shi)未來研究(jiu)(jiu)的重點。


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