在(zai)線監(jian)測(ce)(ce)(ce)為發展(zhan)趨勢：VOCs監(jian)測(ce)(ce)(ce)主要分為離線檢測(ce)(ce)(ce)和在(zai)線監(jian)測(ce)(ce)(ce)，技(ji)術要求難度高(gao)。我國VOCs監(jian)測(ce)(ce)(ce)尚處于(yu)剛剛起步的(de)(de)階段，目前已有的(de)(de)VOCs分類的(de)(de)標(biao)準(zhun)方法均是采用吸附(fu)劑采樣，針對(dui)的(de)(de)目標(biao)化(hua)(hua)合(he)物(wu)也(ye)僅為鹵代烴和芳香烴化(hua)(hua)合(he)物(wu)。未(wei)來VOCs在(zai)線監(jian)測(ce)(ce)(ce)為大(da)(da)的(de)(de)發展(zhan)趨勢，氣相色譜-火焰(yan)離子(zi)化(hua)(hua)監(jian)測(ce)(ce)(ce)法面臨較大(da)(da)空間。

VOCs組成(cheng)成(cheng)分、不同(tong)污染(ran)源排(pai)放差異(yi)大(da)等原因造成(cheng)監(jian)測(ce)起(qi)來相對(dui)于其他單一品(pin)種的(de)大(da)氣污染(ran)物難度較大(da)，在進行監(jian)測(ce)時(shi)需(xu)要較高(gao)的(de)可測(ce)性(xing)、準確性(xing)和(he)可靠性(xing)。目(mu)前根據我國VOCs的(de)排(pai)放情(qing)況來看，VOCs監(jian)測(ce)主(zhu)要有以下(xia)難點：

圖表24：VOCs排放監測(ce)難(nan)點

    監測(ce)的(de)(de)(de)難度使(shi)得監測(ce)設備(bei)在技(ji)術(shu)方(fang)面(mian)必(bi)須滿足多組分(fen)(fen)、高(gao)靈敏(min)度、高(gao)效率的(de)(de)(de)監測(ce)要求(qiu)。從(cong)20世(shi)紀70~80年代開(kai)(kai)(kai)始(shi)，美(mei)國、歐洲、日本等國家(jia)相(xiang)繼(ji)開(kai)(kai)(kai)展了VOCs方(fang)面(mian)的(de)(de)(de)研(yan)究工作(zuo)，研(yan)制開(kai)(kai)(kai)發了相(xiang)應的(de)(de)(de)測(ce)量分(fen)(fen)析(xi)(xi)方(fang)法和(he)儀器，并隨著(zhu)研(yan)究的(de)(de)(de)深入，監測(ce)技(ji)術(shu)也在不(bu)斷地完善，更有一些時(shi)間分(fen)(fen)辨率高(gao)、靈敏(min)度高(gao)的(de)(de)(de)方(fang)法不(bu)斷出現。國際上于(yu)20世(shi)紀80年代開(kai)(kai)(kai)始(shi)逐步(bu)形成了以(yi)美(mei)國環保局針對(dui)環境空(kong)氣(qi)(qi)中不(bu)同(tong)種類有毒有機物的(de)(de)(de)監測(ce)推薦的(de)(de)(de)17個標準（TO-1～TO-17）的(de)(de)(de)方(fang)法體系，其(qi)中與VOCs的(de)(de)(de)采(cai)樣(yang)和(he)分(fen)(fen)析(xi)(xi)方(fang)法有關的(de)(de)(de)有10個。這些方(fang)法針對(dui)了環境空(kong)氣(qi)(qi)中VOCs不(bu)同(tong)的(de)(de)(de)目標化合(he)物，采(cai)用了不(bu)同(tong)的(de)(de)(de)樣(yang)品(pin)采(cai)集方(fang)法（如吸附劑或不(bu)銹鋼采(cai)樣(yang)罐）和(he)樣(yang)品(pin)分(fen)(fen)析(xi)(xi)技(ji)術(shu)（如GC/MS，GC/FID，GC-ECD，HPLC等方(fang)法）。

    目前(qian)大氣VOCs的(de)(de)監測(ce)方法主(zhu)要包(bao)(bao)括(kuo)離(li)(li)線(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)技術和(he)在線(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)技術，其中離(li)(li)線(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)技術指(zhi)的(de)(de)是通(tong)過(guo)外部的(de)(de)各類監測(ce)儀表樣(yang)本進行定期的(de)(de)人工(gong)抽查(cha)；在線(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)監測(ce)指(zhi)的(de)(de)是將監測(ce)設(she)備(bei)安(an)裝固(gu)定在需要監測(ce)的(de)(de)設(she)備(bei)上，通(tong)過(guo)不斷的(de)(de)采(cai)(cai)樣(yang)分析得到連續的(de)(de)監測(ce)結果。離(li)(li)線(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)監測(ce)和(he)在線(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)監測(ce)通(tong)常都包(bao)(bao)括(kuo)采(cai)(cai)樣(yang)、預濃縮、分離(li)(li)和(he)檢測(ce)幾(ji)個過(guo)程。

A、離線監測(ce)：氣相色譜-質譜（GC/MS）法為主流

    離線監測方(fang)面(mian)，空氣中(zhong)VOCs的采樣方(fang)式可分(fen)為直接采樣、有(you)動力采樣和(he)被動式采樣。樣品預(yu)處理方(fang)法(fa)有(you)溶劑(ji)解(jie)析法(fa)、固(gu)相(xiang)(xiang)微萃(cui)取法(fa)、低溫(wen)預(yu)濃縮-熱解(jie)析法(fa)等。分(fen)析VOCs的方(fang)法(fa)有(you)氣相(xiang)(xiang)色(se)(se)譜(pu)(pu)法(fa)、高效液相(xiang)(xiang)色(se)(se)譜(pu)(pu)法(fa)、氣相(xiang)(xiang)色(se)(se)譜(pu)(pu)-質(zhi)譜(pu)(pu)法(fa)以及最新發展的質(zhi)子轉(zhuan)移反應質(zhi)譜(pu)(pu)法(fa)技術等。

圖表25：VOCs離線監測主要步驟方法

    GC-MS分(fen)析(xi)(xi)儀綜合了色譜法的(de)(de)分(fen)離能力(li)和質譜的(de)(de)定性(xing)長處，可在較短的(de)(de)時間內對(dui)多組分(fen)混合物(wu)(wu)進行定性(xing)分(fen)析(xi)(xi)。由于監(jian)測靈敏(min)度(du)高、分(fen)離效(xiao)果好，目前已經(jing)成為了VOCs監(jian) 測中(zhong)最常選(xuan)用(yong)的(de)(de)方法，可以監(jian)測定總氣態的(de)(de)甲烷有(you)機物(wu)(wu)。由于要求分(fen)析(xi)(xi)的(de)(de)氣體(ti)、液(ye)體(ti)、固體(ti)物(wu)(wu)在操(cao)作(zuo)溫(wen)度(du)下是穩定的(de)(de)，且要求所分(fen)析(xi)(xi)的(de)(de)液(ye)體(ti)、固體(ti)氣化溫(wen)度(du)不高于操(cao)作(zuo)溫(wen)度(du)上限(xian)，使GC-MS聯用(yong)技術的(de)(de)應(ying)用(yong)范圍受到一定限(xian)制，未來也有(you)待(dai)進一步解(jie)決。

B、在線監(jian)測(ce)：未來發(fa)展方向，看好氣相色(se)譜-氫火焰(yan)離(li)子(zi)化監(jian)測(ce)法（GC-FID）

    相比(bi)于離線監測的分(fen)析時間長、分(fen)析數(shu)據(ju)結果較為(wei)滯后(hou)的特點，在線監測具有效率高、預處理時間短、數(shu)據(ju)連續等優勢，可以(yi)有效的減少人為(wei)操作(zuo)失誤給(gei)數(shu)據(ju)帶來的誤差。

    VOCs在(zai)線監(jian)(jian)(jian)測(ce)(ce)(ce)(ce)方(fang)法(fa)主要(yao)有氣相色譜-氫(qing)火(huo)焰(yan)離子化監(jian)(jian)(jian)測(ce)(ce)(ce)(ce)法(fa)（GC-FID）、傅(fu)里葉紅外(wai)法(fa)（FTIR）、光離子化監(jian)(jian)(jian)測(ce)(ce)(ce)(ce)法(fa)（PID）。GC-FID監(jian)(jian)(jian)測(ce)(ce)(ce)(ce)技術對(dui)大部分(fen)(fen)VOCs成(cheng)(cheng)(cheng)分(fen)(fen)均有響(xiang)應，并且是等(deng)碳響(xiang)應，適(shi)合用于VOCs總量(liang)(liang)監(jian)(jian)(jian)測(ce)(ce)(ce)(ce)，也(ye)可通過(guo)更換色譜柱材(cai)料等(deng)方(fang)式實現特征成(cheng)(cheng)(cheng)分(fen)(fen)的監(jian)(jian)(jian)測(ce)(ce)(ce)(ce)；FTIR監(jian)(jian)(jian)測(ce)(ce)(ce)(ce)技術因其光譜范圍(wei)寬，可同時監(jian)(jian)(jian)測(ce)(ce)(ce)(ce)多種(zhong)VOCs特征成(cheng)(cheng)(cheng)分(fen)(fen)含量(liang)(liang)，響(xiang)應速度快；PID監(jian)(jian)(jian)測(ce)(ce)(ce)(ce)技術通過(guo)對(dui)有機物成(cheng)(cheng)(cheng)分(fen)(fen)進行(xing)紫外(wai)電離，監(jian)(jian)(jian)測(ce)(ce)(ce)(ce)其離子電流，從而分(fen)(fen)析有機物濃(nong)度。

圖(tu)表26：主(zhu)要VOCs在線監測技術對比

    FID監測方法幾乎對(dui)所有(you)的(de)(de)VOCs都能夠響(xiang)應(ying)(ying)，檢(jian)(jian)測靈(ling)敏(min)度(du)比(bi)熱導檢(jian)(jian)測器高100-10000倍，檢(jian)(jian)測限達10-13g/s，對(dui)溫度(du)不敏(min)感，響(xiang)應(ying)(ying)快，目(mu)前是氣體(ti)色譜檢(jian)(jian)測儀中(zhong)對(dui)烴(jing)類(如(ru)丁烷(wan)，己烷(wan))靈(ling)敏(min)度(du)最好的(de)(de)一種手段，廣泛(fan)用(yong)于揮發性(xing)碳氫化(hua)(hua)合物和許多(duo)含炭化(hua)(hua)合物的(de)(de)檢(jian)(jian)測。依據(ju)美(mei)國標準“Method25A”和歐洲(zhou)標準“EN12619”的(de)(de)技(ji)術(shu)要求，規定(ding)固定(ding)污染源(yuan)VOCs在線(xian)監測應(ying)(ying)采(cai)用(yong)GC-FID監測技(ji)術(shu)，采(cai)樣(yang)探頭、樣(yang)品(pin)輸送管(guan)路和分析(xi)儀中(zhong)樣(yang)品(pin)管(guan)路應(ying)(ying)采(cai)用(yong)120℃以上高溫伴熱，應(ying)(ying)選用(yong)抗腐(fu)蝕和惰(duo)性(xing)化(hua)(hua)的(de)(de)材(cai)料，以減少樣(yang)品(pin)吸附。

C、我國VOCs監測發展現(xian)狀(zhuang)和展望

    我國VOCs監(jian)測(ce)(ce)尚處于剛(gang)剛(gang)起步的(de)(de)(de)(de)階(jie)段(duan)，在開(kai)展(zhan)的(de)(de)(de)(de)VOCs監(jian)測(ce)(ce)工作中，采用的(de)(de)(de)(de)方法(fa)比較多(duo)樣化，監(jian)測(ce)(ce)數(shu)(shu)據相(xiang)對零散，目標化合物(wu)也(ye)不一致。由于VOCs工業源監(jian)測(ce)(ce)對象往往具有高溫、高壓、高濃度等(deng)特點，現有的(de)(de)(de)(de)監(jian)測(ce)(ce)設(she)備(bei)多(duo)數(shu)(shu)無法(fa)滿足(zu)直(zhi)接進樣分析的(de)(de)(de)(de)要(yao)求(qiu)，目前已(yi)出臺的(de)(de)(de)(de)VOCs監(jian)測(ce)(ce)技術導則針(zhen)對的(de)(de)(de)(de)均為吸附劑采樣，針(zhen)對的(de)(de)(de)(de)目標化合物(wu)也(ye)僅為鹵代烴(jing)和(he)芳(fang)香烴(jing)化合物(wu)，難以反(fan)映監(jian)測(ce)(ce)區域(yu)VOCs的(de)(de)(de)(de)污染特征和(he)狀況，且(qie)需要(yao)設(she)備(bei)多(duo)數(shu)(shu)來自進口。

圖(tu)表(biao)27：已出臺VOCs技術監測導則

資料來源：環保部

    預計2015年底(di)國家將(jiang)出臺重(zhong)點(dian)行業揮發(fa)性(xing)有機(ji)污染(ran)物減(jian)排和控制的(de)技(ji)術導則，涉及包裝、印刷、石化、人(ren)造革、涂裝等(deng)8個(ge)行業，用以規范(fan)、指(zhi)(zhi)導我國一些重(zhong)點(dian)行業和領域的(de)VOCs(揮發(fa)性(xing)有機(ji)污染(ran)物)減(jian)排和控制工作，形(xing)成對VOCs排放的(de)全過程、所(suo)有環節的(de)技(ji)術或者(zhe)工藝(yi)進行規范(fan)和指(zhi)(zhi)導。未(wei)來在發(fa)展的(de)過程中，大(da)力(li)推進VOCs在線(xian)監測(ce)將(jiang)成為主流趨(qu)勢，氣(qi)相色譜(pu)-火焰離子化監測(ce)法(fa)等(deng)在線(xian)監測(ce)方法(fa)也將(jiang)面臨(lin)很大(da)空間。