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技術文章

【重磅】國內外火電廠各種煙氣脫硝技術淺析

日期:2018-02-26 信息來源:本站

常見(jian)的(de)(de)脫硝技術(shu)中,根據氮氧(yang)化物的(de)(de)形(xing)成機理,降氮減排的(de)(de)技術(shu)措施(shi)可以分為兩大類(lei):


1從源頭治理(li),控制(zhi)煅燒中(zhong)生(sheng)成NOx

技術措施

①采用低氮燃燒器

②分解爐和管道內的分段燃(ran)燒,控制燃(ran)燒溫度

③改變配料方案,采用礦化劑,降低熟料燒成(cheng)溫度(du)


2從(cong)末端(duan)治理,控(kong)制(zhi)煙氣(qi)中(zhong)排放(fang)的NOx

技術措施

①分級(ji)燃燒法,國內已有試點

②選擇性非催化還原法(SNCR),國內已有試點(dian)

③選(xuan)擇(ze)性(xing)催(cui)化還原法(SCR),目前(qian)歐洲(zhou)只有三(san)條線(xian)實驗;

④SNCR/SCR聯(lian)合脫硝(xiao)技術,國內水泥脫硝(xiao)還沒有成功經驗

⑤生物脫(tuo)硝技術(正處于研(yan)發階(jie)段)


“國內的脫(tuo)硝技(ji)術,尚屬探索示范(fan)階段,還未進(jin)行(xing)科學總結。各(ge)種設(she)計(ji)工(gong)藝技(ji)術路線和(he)裝備設(she)施是(shi)否(fou)科學合理(li)?運(yun)行(xing)是(shi)否(fou)可(ke)靠?脫(tuo)硝效率、運(yun)行(xing)成(cheng)本、能(neng)耗(hao)、二次污染物排放有多少等都將經受實踐的檢驗。”


脫硝技術具體分類

1、燃燒前脫硝

(1)加氫脫硝

(2)洗選


2、燃燒中脫硝

(1)低溫燃燒

(2)低氧燃燒

(3)FBC燃燒(shao)技術

(4)采用低NOx燃燒(shao)器

(5)煤粉濃淡分離

(6)煙氣再循環技術(shu)


3、燃燒后脫硝

(1)選擇性非催(cui)化還原脫(tuo)硝(xiao)(SNCR)

(2)選(xuan)擇(ze)性催(cui)化還(huan)原脫硝(SCR)

(3)活性炭吸附

(4)電(dian)子束脫(tuo)硝技術


其中SNCR脫硝效率在大型(xing)燃(ran)煤機組(zu)中可達 25%~40% ,對(dui)小(xiao)型(xing)機組(zu)可達 80%。由于該法受(shou)鍋(guo)爐結構尺寸影響很大,多用(yong)作低(di)氮燃(ran)燒(shao)技(ji)術(shu)的補充(chong)處理手段。其工(gong)程造(zao)價低(di)、布置(zhi)簡易、占地面積(ji)小(xiao),適合老廠改(gai)造(zao),新廠可以根據鍋(guo)爐設計配(pei)合使用(yong)。

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SNCR脫硝工(gong)藝流程圖


而SCR是(shi)目前最成(cheng)熟的(de)煙氣脫硝(xiao)技術(shu),它是(shi)一種(zhong)爐(lu)后脫硝(xiao)方(fang)法,最早(zao)由日本于20世紀60~70年代后期完成(cheng)商(shang)業運行,是(shi)利用還(huan)原(yuan)劑(ji)(NH3,尿(niao)素(su))在(zai)金屬(shu)催(cui)化(hua)劑(ji)作用下,選擇性(xing)地與 NOx 反應(ying)生成(cheng) N2和(he)H2O,而不是(shi)被O2氧化(hua),故稱為“選擇性(xing)”。目前世界上(shang)流行的(de)SCR工(gong)藝主(zhu)要(yao)(yao)分為氨(an)法SCR和(he)尿(niao)素(su)法SCR兩種(zhong)。這兩種(zhong)方(fang)法都是(shi)利用氨(an)對(dui)NOx的(de)還(huan)原(yuan)功能,在(zai)催(cui)化(hua)劑(ji)的(de)作用下將NOx(主(zhu)要(yao)(yao)是(shi)NO)還(huan)原(yuan)為對(dui)大氣沒(mei)有多少影(ying)響的(de)N2和(he)水,還(huan)原(yuan)劑(ji)為NH3。

新澤儀器

SCR脫硝工藝流程圖(tu)


目前,在(zai)SCR中使(shi)用(yong)的(de)(de)(de)(de)催(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)化劑(ji)(ji)(ji)大(da)多以(yi)TiO2為(wei)(wei)載體,以(yi)V2O5或V2O5 -WO3或V2O5-MoO3為(wei)(wei)活(huo)性(xing)成分,制成蜂窩式(shi)、板式(shi)或波紋(wen)式(shi)三種類型。應(ying)(ying)用(yong)于煙氣脫硝中的(de)(de)(de)(de)SCR催(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)化劑(ji)(ji)(ji)可分為(wei)(wei)高(gao)溫催(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)化劑(ji)(ji)(ji)(345℃~590℃)、中溫催(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)化劑(ji)(ji)(ji)(260℃~380℃)和低(di)溫催(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)化劑(ji)(ji)(ji)(80℃~300℃),不(bu)同(tong)的(de)(de)(de)(de)催(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)化劑(ji)(ji)(ji)適宜的(de)(de)(de)(de)反(fan)應(ying)(ying)溫度(du)不(bu)同(tong)。如(ru)(ru)果反(fan)應(ying)(ying)溫度(du)偏低(di),催(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)化劑(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)活(huo)性(xing)會降低(di),導致(zhi)脫硝效率下降,且如(ru)(ru)果催(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)化劑(ji)(ji)(ji)持續在(zai)低(di)溫下運行會使(shi)催(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)化劑(ji)(ji)(ji)發生(sheng)永(yong)久性(xing)損壞;如(ru)(ru)果反(fan)應(ying)(ying)溫度(du)過高(gao),NH3容易被(bei)氧化,NOx生(sheng)成量增加,還會引起催(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)化劑(ji)(ji)(ji)材料的(de)(de)(de)(de)相(xiang)變,使(shi)催(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)化劑(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)活(huo)性(xing)退化。目前,國內外SCR系統大(da)多采用(yong)高(gao)溫催(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)化劑(ji)(ji)(ji),反(fan)應(ying)(ying)溫度(du)區間為(wei)(wei)315℃~400℃。該方法在(zai)實際應(ying)(ying)用(yong)中的(de)(de)(de)(de)優缺點如(ru)(ru)下。


優點

該(gai)法脫(tuo)硝效率高,價格相(xiang)對低廉,目(mu)前廣(guang)泛應(ying)用(yong)在國內外工程中,成為電(dian)站煙(yan)氣脫(tuo)硝的(de)主(zhu)流技(ji)術。


缺點

燃料中(zhong)含有(you)硫(liu)分,燃燒過程中(zhong)可生(sheng)(sheng)成一定量(liang)(liang)的SO3。添加催(cui)化(hua)劑后, 在有(you)氧條件下, SO3的生(sheng)(sheng)成量(liang)(liang)大幅增加,并與(yu)過量(liang)(liang)的NH3 生(sheng)(sheng)成NH4HSO4。NH4HSO4具有(you)腐蝕性(xing)和(he)粘性(xing),可導(dao)致尾部煙(yan)道設備損壞。雖然SO3 的生(sheng)(sheng)成量(liang)(liang)有(you)限,但(dan)其造成的影響不可低估。另外,催(cui)化(hua)劑中(zhong)毒(du)現象也不容忽(hu)視。


鍋爐企業的脫硫脫硝技術應用

鍋(guo)爐(lu)企(qi)業(ye)的(de)脫(tuo)硫脫(tuo)硝技(ji)術(shu),在國內(nei)現有鍋(guo)爐(lu)生產廠(chang)家中多以煤或(huo)煤氣(qi)作為(wei)燃燒介質,對于燃煤鍋(guo)爐(lu),國內(nei)應用最成(cheng)熟的(de)工藝是(shi)FGD法(fa)(利用吸(xi)收劑或(huo)吸(xi)附劑去除煙氣(qi)中的(de)SO2)脫(tuo)硫技(ji)術(shu),脫(tuo)硝則以選擇性催化還原法(fa)SCR技(ji)術(shu)為(wei)主(zhu)。


技術

優點

缺點

石(shi)灰石(shi)/石(shi)灰石(shi)-石(shi)膏法

脫(tuo)硫效率高(gao),吸收劑利用高(gao),設備運(yun)轉率高(gao)

投資大,設備占地大,運(yun)行費用高

噴霧干(gan)燥法(fa)

投資較低,設計和運行簡單,占地較少

脫硫率(lv)不高

雙堿法

解(jie)決結垢問題,減(jian)小液化氣比,降低(di)成本

再(zai)生(sheng)池和(he)澄清池占(zhan)地面積較大

氧化鎂法

脫(tuo)硫效(xiao)率高,可用于高硫煤,可回收硫資源(yuan)

操(cao)作難度大(da),能耗大(da)

氨法

減少二次污染,降(jiang)低鍋爐(lu)運行成本(ben),含硫量適應性較強,能脫去部分(fen)氨氧化(hua)物和粉塵

氨氣需要貯存

爐(lu)內噴鈣(gai)/尾部增(zeng)濕活(huo)性法

工(gong)藝簡(jian)單(dan),占(zhan)地(di)小

脫硫(liu)及(ji)消耗(hao)量大,易產產生(sheng)粉(fen)塵(chen)(chen),是除塵(chen)(chen)負荷加重

電子束法(fa)

同(tong)時脫硫脫硝(xiao),無廢水(shui)排放,運行操(cao)作簡(jian)單,副(fu)產品可做氨肥

核心設備(bei)昂貴,限制應(ying)用


SCR法脫硝技術是(shi)世界(jie)上最(zui)主流的(de)去(qu)除NOx的(de)方法,這種方法可(ke)以在(zai)現有的(de)FGD工藝(yi)下(xia)(xia)加入(ru)脫硝裝置(zhi)。在(zai)含氧氣氛下(xia)(xia),還(huan)原(yuan)劑有限與廢氣中(zhong)NO反應(ying)的(de)催(cui)(cui)化(hua)(hua)過程(cheng)稱為選(xuan)擇性催(cui)(cui)化(hua)(hua)還(huan)原(yuan),合適的(de)催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑和還(huan)原(yuan)劑應(ying)具(ju)有特點(dian)如下(xia)(xia):


特點

1)還原劑應具有高(gao)的反應性。

2)還原劑可選擇性的(de)與NOx反(fan)應(ying),而不(bu)與煙氣中大(da)量存在的(de)氧(yang)化(hua)性物(wu)質反(fan)應(ying)。

3)還(huan)原劑必須價格低廉,以使脫除(chu)過程(cheng)的低成本運作。

4)催化(hua)劑應(ying)大大降低NOx還原溫度。

5)催化劑應具有高的催化活性,以利于煙氣中低濃度NOx的有效(xiao)還原(yuan)。

6)催化劑(ji)(ji)選擇(ze)性的(de)與還原劑(ji)(ji)與NOx的(de)反應形成N2,而對還原劑(ji)(ji)與煙(yan)氣(qi)中其他氧(yang)化性物質的(de)反應表現惰性。

7)催化劑應具有結構穩定。

8)催化劑不受煙(yan)氣其他組分的毒化。

煙氣在線監測儀

脫硫+脫硝工藝流程(cheng)圖


對于鍋爐行(xing)業來說,一定(ding)(ding)要研究同(tong)(tong)時(shi)(shi)脫硫、脫硝技(ji)(ji)術,目(mu)前國內(nei)多為(wei)單獨脫硫、脫硝技(ji)(ji)術,這種方式造成(cheng)設備(bei)重復(fu)建設,能耗(hao)大,人員成(cheng)本(ben)、運行(xing)成(cheng)本(ben)高,而同(tong)(tong)時(shi)(shi)脫硫、脫硝技(ji)(ji)術則可以(yi)在一定(ding)(ding)程度上避(bi)免此類問題的發生。

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