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摘要隨著河(he)(he)北(bei)省經濟規模的(de)(de)迅(xun)速擴大和城市進程的(de)(de)不斷加快,由(you)氣溶膠造成的(de)(de)能見度惡化灰(hui)霾天氣越(yue)來越(yue)多,揮發(fa)性(xing)有(you)機物(wu)(VOCs)對大氣區域(yu)灰(hui)霾污染的(de)(de)形成具有(you)重(zhong)(zhong)(zhong)要貢獻。據估算,河(he)(he)北(bei)省VOCs排放總量(liang)約34.58萬t,其中化學藥品原料制造、石(shi)油化工、有(you)機化工是河(he)(he)北(bei)省VOCs的(de)(de)重(zhong)(zhong)(zhong)點(dian)排放行業(ye),分(fen)別占(zhan)總排放量(liang)的(de)(de)20.9%、19.8%、18.5%。該研(yan)究分(fen)析(xi)了3個重(zhong)(zhong)(zhong)點(dian)行業(ye)VOCs的(de)(de)產污環節及(ji)產排污現(xian)狀,調查了VOCs治理技術應(ying)用與污染物(wu)排放的(de)(de)達標情況(kuang)以(yi)及(ji)各類(lei)技術的(de)(de)去除(chu)效率、適(shi)用條件及(ji)經濟性(xing)等(deng),提(ti)出合理性(xing)建議(yi),為(wei)河(he)(he)北(bei)省VOCs的(de)(de)管理提(ti)供參考建議(yi)。
2013年(nian)以來,以臭(chou)氧(yang)(yang)、細顆(ke)(ke)粒物(wu)、酸雨為特征的(de)(de)區域性(xing)(xing)大(da)(da)氣復合污(wu)(wu)(wu)染(ran)問題日益突(tu)出。2014年(nian)河(he)(he)北省(sheng)PM2.5年(nian)均濃(nong)(nong)度超過(guo)《環(huan)境(jing)空氣質(zhi)量標(biao)(biao)準》(GB3095-2012)年(nian)均值的(de)(de)2.7倍,成(cheng)為城(cheng)市環(huan)境(jing)空氣質(zhi)量繼續(xu)提高的(de)(de)主要障礙(ai)。揮發性(xing)(xing)有機(ji)物(wu)(VOCs)作為臭(chou)氧(yang)(yang)和(he)(he)二次有機(ji)顆(ke)(ke)粒物(wu)的(de)(de)重(zhong)要前(qian)體(ti)物(wu),除產生臭(chou)氧(yang)(yang)污(wu)(wu)(wu)染(ran)外(wai),也可(ke)經過(guo)復雜的(de)(de)光化(hua)學(xue)反應(ying)形(xing)成(cheng)二次有機(ji)氣溶膠(jiao)[1],長時間滯(zhi)留于(yu)大(da)(da)氣中,降低(di)大(da)(da)氣能見度。部分(fen)VOCs具有毒(du)性(xing)(xing)和(he)(he)致(zhi)癌性(xing)(xing),并且是(shi)光化(hua)學(xue)煙霧的(de)(de)決(jue)定(ding)性(xing)(xing)前(qian)體(ti)物(wu)[2]。因此,VOCs不(bu)僅對大(da)(da)氣環(huan)境(jing)造成(cheng)影響,還對人體(ti)健康存(cun)在潛在的(de)(de)危(wei)害[3]。國(guo)(guo)外(wai)對VOCs控(kong)(kong)(kong)制(zhi)(zhi)的(de)(de)政策和(he)(he)技術(shu)(shu)(shu)早于(yu)我國(guo)(guo),美(mei)國(guo)(guo)通過(guo)臭(chou)氧(yang)(yang)的(de)(de)濃(nong)(nong)度控(kong)(kong)(kong)制(zhi)(zhi)VOCs的(de)(de)濃(nong)(nong)度,歐盟分(fen)別制(zhi)(zhi)定(ding)了(le)(le)33個行業的(de)(de)標(biao)(biao)準,日本以鼓勵的(de)(de)方式控(kong)(kong)(kong)制(zhi)(zhi)企業的(de)(de)減排。美(mei)國(guo)(guo)、加拿大(da)(da)等(deng)國(guo)(guo)家不(bu)斷推動各(ge)行業工藝技術(shu)(shu)(shu)的(de)(de)升級,除附加條款要求(qiu)的(de)(de)配套技術(shu)(shu)(shu)和(he)(he)引導措施外(wai),突(tu)破行政區的(de)(de)限制(zhi)(zhi),制(zhi)(zhi)定(ding)專門的(de)(de)VOC污(wu)(wu)(wu)染(ran)物(wu)的(de)(de)控(kong)(kong)(kong)制(zhi)(zhi)目標(biao)(biao)和(he)(he)措施要求(qiu),保證了(le)(le)執行的(de)(de)可(ke)操(cao)作性(xing)(xing)[4]。由于(yu)我國(guo)(guo)VOCs法規標(biao)(biao)準不(bu)完善,控(kong)(kong)(kong)制(zhi)(zhi)技術(shu)(shu)(shu)特點、應(ying)用(yong)對象和(he)(he)范圍不(bu)同,污(wu)(wu)(wu)染(ran)源和(he)(he)排放(fang)特點也不(bu)同,對VOCs的(de)(de)控(kong)(kong)(kong)制(zhi)(zhi)不(bu)能一概而論(lun)。該(gai)研究(jiu)對河(he)(he)北省(sheng)VOCs排放(fang)量較大(da)(da)3個重(zhong)點行業排放(fang)現狀和(he)(he)技術(shu)(shu)(shu)對策分(fen)析,簡要概括技術(shu)(shu)(shu)的(de)(de)可(ke)行性(xing)(xing)和(he)(he)經濟性(xing)(xing),為更好(hao)地(di)控(kong)(kong)(kong)制(zhi)(zhi)河(he)(he)北省(sheng)VOCs的(de)(de)排放(fang)提供(gong)參考[5]。
1河北省(sheng)VOCs排放現狀(zhuang)
該研(yan)究采(cai)用“自下而上”的排放因子法(fa)(fa)(參考環(huan)保(bao)部環(huan)境(jing)規(gui)劃院《典型行業排放揮發(fa)性有(you)機物(wu)治(zhi)理重點工程項目篩選原則與減排量(liang)計算方法(fa)(fa)》及(ji)環(huan)保(bao)部《大(da)氣揮發(fa)性有(you)機物(wu)源(yuan)排放清單編制技術指(zhi)南》),結(jie)合(he)環(huan)境(jing)統計數(shu)據,估算得到(dao)河北省VOCs的年(nian)排放總量(liang)約80萬t。產生(sheng)VOCs的主要(yao)行業包括化(hua)(hua)(hua)學藥品原料(liao)制造(zao)、石(shi)油化(hua)(hua)(hua)工、有(you)機化(hua)(hua)(hua)工、焦化(hua)(hua)(hua)、鋼鐵(tie)冶(ye)煉、木材加(jia)工、家具制造(zao)、印刷(shua)等(deng)。
河北省13個(ge)(ge)地(di)市(shi)中,石家莊VOCs排(pai)放(fang)(fang)量(liang)(liang)最大,約8.39萬t,占(zhan)(zhan)(zhan)河北省總排(pai)放(fang)(fang)量(liang)(liang)的(de)(de)24.2%,石家莊VOCs排(pai)放(fang)(fang)量(liang)(liang)貢獻(xian)最大的(de)(de)行業(ye)是化學藥(yao)(yao)品原藥(yao)(yao)制造,邢臺排(pai)放(fang)(fang)量(liang)(liang)次(ci)之,約7.77萬t,占(zhan)(zhan)(zhan)總排(pai)放(fang)(fang)量(liang)(liang)的(de)(de)22.5%,邢臺VOCs排(pai)放(fang)(fang)量(liang)(liang)貢獻(xian)最大的(de)(de)行業(ye)是有機化工;其次(ci)為(wei)滄州,VOCs排(pai)放(fang)(fang)量(liang)(liang)約5.69萬t,占(zhan)(zhan)(zhan)總排(pai)放(fang)(fang)量(liang)(liang)的(de)(de)16.5%。3個(ge)(ge)城市(shi)合計排(pai)放(fang)(fang)量(liang)(liang)占(zhan)(zhan)(zhan)河北省總排(pai)放(fang)(fang)量(liang)(liang)的(de)(de)63.2%,是河北省最重要的(de)(de)VOCs排(pai)放(fang)(fang)區(qu)域,主要與3個(ge)(ge)地(di)市(shi)的(de)(de)行業(ye)工業(ye)特(te)點有關(圖1)。
2、VOCS重點行(xing)業(ye)的產污(wu)特征分析
2.1醫(yi)藥制造工(gong)業
2.1.1產污節(jie)點。
河北省(sheng)是我國(guo)重要的醫藥(yao)(yao)加(jia)工制(zhi)造基地,2014年(nian)全省(sheng)制(zhi)藥(yao)(yao)企(qi)業(ye)(ye)254家,企(qi)業(ye)(ye)分(fen)布相對比較(jiao)集中(zhong),石(shi)家莊市占全省(sheng)39.0%,保定11.0%,邢臺(tai)9.8%。制(zhi)藥(yao)(yao)企(qi)業(ye)(ye)中(zhong)化學合(he)成類制(zhi)藥(yao)(yao)企(qi)業(ye)(ye)和發酵類制(zhi)藥(yao)(yao)企(qi)業(ye)(ye)VOCs排放(fang)量(liang)較(jiao)大(da)。制(zhi)藥(yao)(yao)行業(ye)(ye)VOCs具(ju)有(you)組分(fen)多、排放(fang)分(fen)散、無組織排放(fang)量(liang)大(da)的特點,目前執行《大(da)氣污染物(wu)(wu)綜合(he)排放(fang)標準》(GB162971996)和《惡臭污染物(wu)(wu)排放(fang)標準》(GB145541993)。
化學(xue)合成類(lei)制藥主(zhu)(zhu)要的(de)VOCs排放來源(yuan)包括反應(ying)過(guo)(guo)程(cheng)中(zhong)有(you)機(ji)(ji)溶(rong)劑揮發(fa)、提取和精制過(guo)(guo)程(cheng)中(zhong)有(you)機(ji)(ji)溶(rong)劑揮發(fa),儲運(yun)過(guo)(guo)程(cheng)中(zhong)溶(rong)劑的(de)儲存、運(yun)輸等(deng)過(guo)(guo)程(cheng)產生(sheng)的(de)無組(zu)織逸散(san)等(deng)。在河北省(sheng)化學(xue)合成類(lei)企業中(zhong)使用頻(pin)率較高的(de)溶(rong)劑主(zhu)(zhu)要包括乙醇(chun)、甲(jia)苯(ben)、甲(jia)醇(chun)、苯(ben)酚(fen)、二甲(jia)胺(an)等(deng)。化學(xue)合成類(lei)制藥VOCs產污節點如圖2所示。
發(fa)(fa)酵(jiao)類(lei)藥(yao)(yao)物主要產(chan)(chan)品有青霉素(su)、土霉素(su)、維生(sheng)(sheng)素(su)等(deng)(deng),生(sheng)(sheng)產(chan)(chan)過程(cheng)中產(chan)(chan)生(sheng)(sheng)的(de)(de)VOCs,一部分產(chan)(chan)生(sheng)(sheng)于發(fa)(fa)酵(jiao)尾車(che)間,大部分VOCs來(lai)源于分離(li)、提取等(deng)(deng)生(sheng)(sheng)產(chan)(chan)工序產(chan)(chan)生(sheng)(sheng)的(de)(de)溶媒(mei)廢氣。發(fa)(fa)酵(jiao)類(lei)藥(yao)(yao)物使用(yong)的(de)(de)有機溶劑包(bao)括(kuo)甲醇(chun)、乙醇(chun)、苯(ben)酚(fen)、二氯丙烯等(deng)(deng)。發(fa)(fa)酵(jiao)類(lei)制藥(yao)(yao)VOCs產(chan)(chan)污節點如圖3所示。
2.1.2產排(pai)污現狀。
發(fa)酵(jiao)(jiao)尾(wei)(wei)氣(qi)主要含CO2、水蒸(zheng)汽和部分發(fa)酵(jiao)(jiao)代謝產(chan)(chan)物。目前,國內企業針對發(fa)酵(jiao)(jiao)尾(wei)(wei)氣(qi)的(de)處(chu)理(li)方(fang)法不多,尾(wei)(wei)氣(qi)一般直接排空(kong),生產(chan)(chan)方(fang)式比較粗(cu)放。河北省制(zhi)藥(yao)企業中,大多數(shu)的(de)發(fa)酵(jiao)(jiao)尾(wei)(wei)氣(qi)均沒(mei)有建設(she)處(chu)理(li)設(she)施,VOCs外排濃度(du)在(zai)120~200 mg/m3不等;少數(shu)企業采用旋(xuan)風分離、噴(pen)淋吸收、化學氧化等方(fang)法對發(fa)酵(jiao)(jiao)尾(wei)(wei)氣(qi)進行(xing)治理(li),對VOCs的(de)去除起到一定作用。
工(gong)藝廢氣主要(yao)產生(sheng)于合成、結晶、分離、烘干等工(gong)序(xu)。因溶劑(ji)具有一(yi)定的(de)經濟價值,絕大多數企(qi)業(ye)均建設了溶劑(ji)回(hui)收(shou)裝置,不(bu)能回(hui)收(shou)的(de)溶劑(ji)經處理后排(pai)放或直接(jie)排(pai)放。根據現場部分制藥企(qi)業(ye)的(de)調研,工(gong)藝尾氣的(de)排(pai)放濃(nong)度(du)在(zai)80~60 000 mg/m3不(bu)等。
制(zhi)藥企(qi)業VOCs的(de)無組織排放主要來源于輸料泵、管(guan)道、閥(fa)門等(deng)設備(bei)的(de)跑、冒,有機溶劑的(de)儲存損失,以及有機溶劑運輸、裝卸的(de)逸散(san)等(deng)。目前(qian),河北(bei)省(sheng)制(zhi)藥企(qi)業尚(shang)未進行(xing)泄(xie)漏檢測與修復(fu)工作(zuo),無組織廢氣排放量較(jiao)大。
2.2石(shi)油化工(gong)
2.2.1排污節點(dian)。
煉油企業(ye)有機(ji)廢(fei)氣(qi)的污染源見(jian)表1。
2.2.2產排(pai)污(wu)現(xian)狀(zhuang)。
根據對(dui)石(shi)化企(qi)業(ye)(ye)VOCs排(pai)(pai)(pai)放(fang)情(qing)況的(de)(de)調研,石(shi)化行(xing)業(ye)(ye)VOCs的(de)(de)排(pai)(pai)(pai)放(fang)以無組織(zhi)為主,其中設備泄(xie)(xie)漏、儲罐泄(xie)(xie)漏、裝(zhuang)卸(xie)過程泄(xie)(xie)漏、廢水(shui)處理(li)(li)過程逸散的(de)(de)VOCs分別占全廠VOCs排(pai)(pai)(pai)放(fang)量(liang)(liang)(liang)的(de)(de)25%、25%、10%、10%,非(fei)正常工況下排(pai)(pai)(pai)放(fang)的(de)(de)VOCs占全廠VOCs排(pai)(pai)(pai)放(fang)量(liang)(liang)(liang)的(de)(de)10%,工藝尾氣排(pai)(pai)(pai)放(fang)的(de)(de)VOCs相對(dui)較少,一般均建(jian)有(you)廢氣治理(li)(li)設施。國家(jia)于2015年(nian)頒布了《石(shi)油(you)煉制工業(ye)(ye)污(wu)染物排(pai)(pai)(pai)放(fang)標準》和(he)《石(shi)油(you)化學(xue)工業(ye)(ye)污(wu)染物排(pai)(pai)(pai)放(fang)標準》,標準不僅規定了有(you)組織(zhi)VOCs的(de)(de)排(pai)(pai)(pai)放(fang)限值,還制訂(ding)了泄(xie)(xie)漏檢測(ce)修復的(de)(de)點位、周期、泄(xie)(xie)漏的(de)(de)認定等標準。若(ruo)能嚴格(ge)按(an)此標準對(dui)VOCs的(de)(de)排(pai)(pai)(pai)放(fang)進行(xing)控制,河北(bei)省石(shi)化行(xing)業(ye)(ye)VOCs的(de)(de)削減量(liang)(liang)(liang)將(jiang)具有(you)巨大(da)空間。
2.3有機化工
河北(bei)省(sheng)有(you)機(ji)(ji)化(hua)工企業(ye)數(shu)量較多,門類復雜。該(gai)研(yan)究所指的有(you)機(ji)(ji)化(hua)工是以(yi)石油化(hua)工或其他工業(ye)產物為(wei)原料生產有(you)機(ji)(ji)產品的過程,包括涂料與油墨制(zhi)品、合成樹脂、塑料制(zhi)品、橡(xiang)膠制(zhi)品等。
2.3.1排污節點(dian)。
(1)涂料(liao)和(he)油墨。涂料(liao)、油墨VOCs的產排(pai)污環(huan)節(jie)主(zhu)要有①儲存(cun)環(huan)節(jie):樹脂或(huo)樹脂溶(rong)(rong)(rong)液和(he)主(zhu)要溶(rong)(rong)(rong)劑揮發(fa)會產生(sheng)一(yi)部分(fen)VOCs,大部分(fen)使用固定頂罐進行儲存(cun)。②涂料(liao)、油墨生(sheng)產過程中VOCs的釋放環(huan)節(jie):包(bao)括投料(liao)環(huan)節(jie)、混(hun)(hun)合/研磨/調配環(huan)節(jie)、包(bao)裝環(huan)節(jie)。其(qi)中在混(hun)(hun)合-研磨-調配等不同缸(gang)體(ti)(ti)之間(jian)轉移時,存(cun)在缸(gang)內氣(qi)體(ti)(ti)置換排(pai)放、中間(jian)儲罐或(huo)者中間(jian)缸(gang)體(ti)(ti)的散(san)發(fa)。③輔(fu)助環(huan)節(jie):包(bao)括溶(rong)(rong)(rong)劑再(zai)生(sheng)系(xi)統、清洗(xi)環(huan)節(jie)、廢水處(chu)理和(he)危(wei)險廢物暫存(cun)場(chang)所產生(sheng)的VOCs。
(2)合(he)成(cheng)樹脂制品(pin)。
合成樹脂VOCs廢氣(qi)的(de)主要排放(fang)環(huan)節有:①原(yuan)料(liao)(liao)投加(jia)(jia)及投料(liao)(liao)孔密(mi)閉性能差(cha),使(shi)原(yuan)料(liao)(liao)投加(jia)(jia)過程發(fa)生(sheng)逸(yi)漏產(chan)生(sheng)的(de)無(wu)組織揮(hui)發(fa)、擴(kuo)散。②廢氣(qi)的(de)冷(leng)卻冷(leng)凝(ning)效果不好、廢氣(qi)收集不嚴密(mi)、后續處(chu)理(li)不徹底會使(shi)未參與反應的(de)原(yuan)料(liao)(liao)以(yi)及有機(ji)溶(rong)(rong)劑(ji)(ji)將(jiang)從廢氣(qi)排放(fang)口處(chu)排出,作有組織揮(hui)發(fa)、擴(kuo)散。③產(chan)品(pin)及中間產(chan)品(pin)卸(xie)放(fang)時(shi),密(mi)閉性不好所逸(yi)漏出來的(de)物質(zhi)作無(wu)組織揮(hui)發(fa)、擴(kuo)散。④原(yuan)料(liao)(liao)和有機(ji)溶(rong)(rong)劑(ji)(ji)儲存過程中發(fa)生(sheng)泄漏揮(hui)發(fa)擴(kuo)散。
(3)塑(su)料制品(pin)。
塑料(liao)(liao)(liao)制造的(de)VOCs產生(sheng)環節(jie)主要為(wei)擠出、冷卻、風干環節(jie)的(de)有組織工藝排(pai)放(fang),以(yi)及配料(liao)(liao)(liao)、原料(liao)(liao)(liao)儲存和包裝等環節(jie)的(de)無(wu)組織排(pai)放(fang)。
(4)橡膠(jiao)制品。
橡(xiang)膠(jiao)制品(pin)工業生產(chan)(chan)產(chan)(chan)生的有機廢氣(qi)主要包(bao)括煉(lian)膠(jiao)、纖維(wei)織(zhi)物浸膠(jiao)烘(hong)干及壓延過程中產(chan)(chan)生的有機廢氣(qi);硫化(hua)工序和樹(shu)脂、溶劑及其他揮發性有機物在(zai)配料(liao)、存放時(shi)產(chan)(chan)生的有機廢氣(qi)。
2.3.2產排污現狀。
根據對河北(bei)省(sheng)部(bu)分(fen)有機化工企(qi)(qi)業的(de)(de)調(diao)研(yan)情況,VOCs主要(yao)以(yi)苯(ben)、甲苯(ben)、二(er)甲苯(ben)等(deng)苯(ben)系物(wu)為主。有機化工廢(fei)氣(qi)(qi)有如下特點(dian):①易(yi)(yi)燃、易(yi)(yi)爆氣(qi)(qi)體(ti)較(jiao)多(duo)(duo)。如低沸點(dian)的(de)(de)酮、醛、易(yi)(yi)聚合的(de)(de)不飽和烴等(deng),大(da)量易(yi)(yi)燃、易(yi)(yi)爆氣(qi)(qi)體(ti)如不采取(qu)適當措(cuo)施,容易(yi)(yi)引起火災、爆炸事故(gu),危害極大(da)。②排放(fang)物(wu)大(da)多(duo)(duo)都有刺激性或腐(fu)(fu)蝕(shi)性。氣(qi)(qi)體(ti)可直接損害人體(ti)健康,腐(fu)(fu)蝕(shi)金屬、建筑物(wu)和雕塑的(de)(de)表面(mian),還易(yi)(yi)氧化形成(cheng)二(er)次污染。③廢(fei)氣(qi)(qi)中浮游粒(li)子種(zhong)類多(duo)(duo)、危害大(da)。調(diao)研(yan)企(qi)(qi)業中,有組織VOCs的(de)(de)排放(fang)在10~3 100 mg/m3之間,相差較(jiao)多(duo)(duo),主要(yao)原因是企(qi)(qi)業生產類型及規模差別(bie)較(jiao)大(da)。
3河北省(sheng)VOCs控(kong)制技術及應用現狀
3.1VOCs的控制技術
VOCs的控制措(cuo)(cuo)施可分為源頭控制措(cuo)(cuo)施和末端治理措(cuo)(cuo)施,源頭控制措(cuo)(cuo)施包括(kuo)改進(jin)工藝技(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)、更換(huan)設備、使用無毒(du)或低(di)毒(du)原輔(fu)材料(liao)等(deng)。末端治理技(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)包括(kuo)吸附技(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)、吸收技(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)、冷凝技(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)、膜分離技(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)、燃燒技(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)、生物技(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)、等(deng)離子技(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)等(deng)。筆者通過對各(ge)技(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)的研(yan)究,總結各(ge)種技(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)的優缺點、適用性、投資等(deng)(表(biao)2、圖4、圖5)。
控制技術去除率%適用條件優點缺點投資成本運行成本二次污染吸附法90~99中、低濃度VOCs(80~20 000 mg/m3)去除效率高,易于自動化控制不適用于高濃度、高溫的有機廢氣,且吸附材料需定期更換中較高易產生吸收技術>90高可溶性VOCs,不適用于低濃度VOCs技術成熟、可去除氣態和顆粒物、投資成本低、占地空間小、傳質效率高、對酸性氣體高效去除有后續廢水處理問題、顆粒物濃度高、會導致塔堵塞、維護費用高低較高易產生冷凝50~85較高VOCs濃度(>20 000 mg/m3)回收技術簡單,回收物質純度高,易于回收利用處理成本較高,處理效率一般中較高無膜分離>97高VOCs濃度,高回收價值VOCs回收效率高成本較高,膜穩定性差高較高無熱力燃燒>95適用于高、中、低濃度,無回收利用價值的有機廢氣治理凈化效率高,不穩定因素少,可靠性高處理溫度高,能耗大,運行費用高,不適用于易燃易爆氣體中高少催化燃燒>90不適用于能夠引起催化劑中毒的有機廢氣,其他同熱力燃燒凈化效率高不適用于能夠引起催化劑中毒的有機廢氣和易燃易爆氣體高較低無生物控制技術>85低VOCs濃度,有機硫化物、有機氮化物等有機廢氣的處理能耗低、費用低不夠穩定,處理效果一般中低小/無等離子體分解>90低VOCs濃度(<500 mg/m3)條件溫和,常溫常壓,設備簡單、維護方便占地面積大,氣候影響大中低無3.2河北省VOCs污染控制現狀通過對河北省重點行業的調研,總結了目前河北省VOCs的污染治理技術應用現狀:
①傳統(tong)的有(you)機廢氣治理技(ji)術在(zai)(zai)河北省被廣泛用于VOCs治理;等離(li)子體(ti)破壞等近年來發展相(xiang)對(dui)成熟的新技(ji)術在(zai)(zai)河北省應用較(jiao)少;
②泄(xie)露和(he)修復技(ji)(ji)術由(you)于缺少技(ji)(ji)術支撐,在河北省(sheng)未得到真正的開展(zhan);
③河北省(sheng)的污染治(zhi)理設(she)施與運行(xing)管理存在一(yi)定的不(bu)足,常見的情況(kuang)包括吸附劑不(bu)能及時更換、缺少VOCs的監(jian)測能力、治(zhi)理設(she)施的運行(xing)小于生產時間(jian)等;
④大部(bu)分企(qi)業對(dui)VOCs的(de)治理停留在有(you)價(jia)值溶劑(ji)的(de)回收,對(dui)于(yu)排放量不(bu)大,無(wu)利用價(jia)值的(de)VOCs并沒有(you)采取有(you)效的(de)治理措施;
⑤企業數量(liang)多,規模小,治理(li)廢(fei)氣成本較高,絕大(da)多數VOCs沒有經過處理(li),直(zhi)接排放。
4結論和建(jian)議
對(dui)(dui)于(yu)河北省(sheng)排放量較(jiao)大的化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)學藥(yao)品原(yuan)料制造、石油化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)工(gong)、有機(ji)(ji)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)工(gong)行(xing)業,在有機(ji)(ji)廢氣(qi)處理技(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)(shu)(shu)(shu)的選(xuan)(xuan)(xuan)擇(ze)上,VOCs的濃(nong)(nong)度(du)(du)應作為技(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)(shu)(shu)(shu)初(chu)步(bu)篩選(xuan)(xuan)(xuan)的一個(ge)重(zhong)要(yao)依據。高濃(nong)(nong)度(du)(du)有回(hui)收(shou)價(jia)(jia)值、高濃(nong)(nong)度(du)(du)的有機(ji)(ji)廢氣(qi)要(yao)優先考(kao)慮冷(leng)凝(ning)技(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)(shu)(shu)(shu),將VOCs回(hui)收(shou)利(li)用(yong)(yong)(yong)(yong)。對(dui)(dui)于(yu)高濃(nong)(nong)度(du)(du)氣(qi)體(ti),流(liu)量不大且溫(wen)度(du)(du)不高時,可(ke)(ke)采(cai)用(yong)(yong)(yong)(yong)膜分離(li)技(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)(shu)(shu)(shu)進行(xing)回(hui)收(shou)處理。對(dui)(dui)于(yu)中高濃(nong)(nong)度(du)(du)的有機(ji)(ji)廢氣(qi),若無回(hui)收(shou)價(jia)(jia)值,可(ke)(ke)采(cai)用(yong)(yong)(yong)(yong)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)燃(ran)(ran)(ran)燒、熱力焚燒等技(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)(shu)(shu)(shu)進行(xing)處理。對(dui)(dui)于(yu)低(di)濃(nong)(nong)度(du)(du)有機(ji)(ji)廢氣(qi),可(ke)(ke)采(cai)用(yong)(yong)(yong)(yong)生(sheng)物處理或等離(li)子(zi)(zi)體(ti)技(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)(shu)(shu)(shu)進行(xing)處理。除了濃(nong)(nong)度(du)(du)之(zhi)外(wai),還需(xu)考(kao)慮氣(qi)體(ti)流(liu)量、成(cheng)分、溫(wen)度(du)(du)、濕(shi)度(du)(du)、顆粒物含量等因素去(qu)篩選(xuan)(xuan)(xuan)和設計(ji)處理工(gong)藝。多數(shu)情況下,通(tong)常需(xu)要(yao)多種技(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)(shu)(shu)(shu)組(zu)合。制藥(yao)行(xing)業的發酵尾氣(qi)可(ke)(ke)采(cai)用(yong)(yong)(yong)(yong)吸(xi)收(shou)法+化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)學氧(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)、多級噴(pen)淋吸(xi)收(shou)、低(di)溫(wen)等離(li)子(zi)(zi)體(ti)技(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)(shu)(shu)(shu),工(gong)藝有機(ji)(ji)廢氣(qi)可(ke)(ke)采(cai)用(yong)(yong)(yong)(yong)冷(leng)凝(ning)+蓄(xu)熱式催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)燃(ran)(ran)(ran)燒、等離(li)子(zi)(zi)體(ti)+催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)、吸(xi)收(shou)+碳(tan)纖維吸(xi)附(fu)等技(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)(shu)(shu)(shu);石化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)行(xing)業對(dui)(dui)有機(ji)(ji)、惡臭異(yi)味的銷毀可(ke)(ke)參考(kao)直接燃(ran)(ran)(ran)燒法、吸(xi)附(fu)+催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)燃(ran)(ran)(ran)燒法、等離(li)子(zi)(zi)體(ti)+催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)燃(ran)(ran)(ran)燒等技(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)(shu)(shu)(shu),對(dui)(dui)儲罐等排氣(qi)的回(hui)收(shou)可(ke)(ke)采(cai)用(yong)(yong)(yong)(yong)壓縮(suo)+吸(xi)附(fu)法、冷(leng)凝(ning)+吸(xi)收(shou)法、吸(xi)收(shou)+冷(leng)凝(ning)技(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)(shu)(shu)(shu);有機(ji)(ji)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)工(gong)行(xing)業工(gong)藝有機(ji)(ji)廢氣(qi)可(ke)(ke)采(cai)用(yong)(yong)(yong)(yong)吸(xi)附(fu)-脫附(fu)-冷(leng)凝(ning)回(hui)收(shou)技(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)(shu)(shu)(shu)、蓄(xu)熱催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)燃(ran)(ran)(ran)燒技(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)(shu)(shu)(shu)濃(nong)(nong)縮(suo)+催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)技(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)(shu)(shu)(shu)等。
基(ji)于目前國內(nei)外VOCs的控(kong)(kong)制技(ji)術(shu)及河(he)北(bei)省VOCs的控(kong)(kong)制現(xian)狀(zhuang),河(he)北(bei)省VOCs控(kong)(kong)制技(ji)術(shu)需達到高效化、資(zi)源化和經(jing)濟(ji)化。企業應綜合考慮各技(ji)術(shu)的經(jing)濟(ji)性、運行(xing)可靠性、投(tou)資(zi)運行(xing)成本、副產物綜合處(chu)理(li)(li)等因素,采用高效的VOCs治理(li)(li)裝置(zhi),減少設備投(tou)資(zi)及原料(liao)費用,根據自身特點和運行(xing)實(shi)際情況選擇合理(li)(li)的工藝,使治理(li)(li)效果滿足(zu)其(qi)工業排放標準(zhun),最終實(shi)現(xian)環保的目的。

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